Racemates - Kémiai Encyclopedia - Enciklopédia és Szótár
Ez áll egy equi. számít-ben, és nem enantiomerek Opt. aktivitás „Van egy mól. A vegyületeket (R. igaz), és a racém. kristályos elegyek. enantiomerek (konglomerátum, t. e. egyszerű keverékének kristályok jobb és balra forgató antipódok), vagy vegyes kristályok képződnek mindkét enantiomer. Def. kötődés-szigetek ( a t-RA fúziós, sűrűsége, p-rimost et al.) eltérnek igaz R. kötő-in az egyes enantiomerek, valamint ezek infravörös spektruma és röntgensugár eltérnek to- így egyszerű keverékének ugyanazon egy-egy. formáció igaz p . ez által okozott hidrogénkötések, diszperziós kölcsönhatások, vagy indukciós M. Karakter közötti kapcsolat az enantiomerek az R lehet meghatározni egy diagram a r-Ry olvadó összetétele: az igazi R. (. Ábra I) rendelkezik evtektich pont és maximális megfelelő enantiomerek kapcsolatban 1: 1., Hőm .. olvadó m b, mint fent (b vonal) és az alsó (a) olvadáspont olvadási enantiomerek; a konglomerátum - egy éles minimum a ekvivalenciapont (2. ábra) a vegyes kristályok diagram mb konvex (a) .. konkáv (B), vagy egy egyenes vonal (ábra. 3).
A formáció molekuláris Port. ez is lehet keverni enantiomeralakjainak kapcsolódó comp. pl. (+) - hloryantarnoy és (B) -bromyantarnoy a-t. Az ilyen Ratseev-Mich. Conn. hívott. kvaziratsematami. Olvadási diagramok hasonló a diagramok R. valódi állapotát, de a két felét a görbe nem szimmetrikus, és a maximális nem felel meg a enantiomer összetétel 1: 1. kvaziratsematov formáció meghatározásához használt molekuláris konfiguráció (kvaziratsematov módszer). A módszer abból áll, hogy a természetben a keverék két diagramok az olvadás-ben annak megállapítására, hogy ezek enantiomerek, vagy nem, és ha a konfiguráció egyik molekula, egy ismert konfiguráció egy második készlet molekulák. On kvaziratsematov képződését is kell megítélni a IR-spektrum és a röntgen-fényképek, to-, mint hogy a valódi P. eltér a spektrumok és az X-ray egyszerű keverékek a két in-a.
R. által alkotott bármely kémiai. szintézis, ami a királis molekulák, ha a kiindulási p-TION komponensek voltak optikailag inaktív, és a szintézis végeztük hiányában hatások asimmetrizuyuschih (királis katalizátor, besugárzással cirkulárisan polarizált fényt, stb., lásd. aszimmetrikus szintézis) .A azért van, mert a tranziens állapot során a kialakulását enantiomerek energetikailag egyenértékű. A tényezők jelenlétében asimmetrizuyuschih diasztereomer átmeneti állapotok, az energia azonban más, a formáció előnyösen egy a két enantiomer a végtermék.
Racemizálódást. R. is alakult eredményeként racemizáció optikailag aktív comp. képviselő reverzibilis egymásba az enantiomerek. Ennek hiányában tényezők asimmetrizuyuschih ez a folyamat véget ér a létrehozása dinamikus. egyensúly közöttük szigorúan enantiomerek ekvimoláris keverékére.
Amikor raeemizálódás cserélt SUCCESSION két atommal vagy csoporttal kapcsolódó elem kiralitási. A racemizáció - gyakran spontán folyamat; ez az úgynevezett, például. fellépés-t, lúgok, továbbfejlesztett T-ry.
Sebessége és mechanizmusa racemizáció függ a szerkezet optikailag aktív conn. és a körülmények a (t-ry, p-erator, a katalizátort, és így tovább. d.). Kinetikus racemizálást általában le ur-niem visszafordíthatatlan p-CIÓ az elsőrendű:
k- ahol racemizálás sebességi állandó, a0 és-értékek rendre. init. Opt. és forgás az idő t. Jellegétől függően az elemek egy királis molekula Ehnen-tiomera racemizáció m. B. kémiai vagy fizikai.
Chem. racemizálódást Naib. jellemző a Port. a molekulák-to ryh királis aszimmetria. szénatom. Elválasztás csak egy szubsztituens képződését eredményezi egy lapos karbokation és a veszteség a kiralitás. Méhlepényt. csatlakozott a szubsztituensek azonosak egyformán fordul elő, valószínű karbokation mindkét oldalán a gép, amely képződéséhez vezet R. szerint al. mechanizmus megy végbe a racemizáció intermedier. karbaniont képezünk, például. Ennek eredményeként a szétválasztás a proton aszimmetria. Hagyományos hőenergia atom C. A. racemizáció kapott gomolitich. kommunikációs szakadék aszimmetria. atom egy szubsztituenssel gyökök képződnek, to- nyújtanak R. rekombináció
Könnyű racemizálódási áramlási típusától függ a funkciót. csoportokat aszimmetria. Egyszerű racemizáló atom S. Comm. tartalmazó, mint szubsztituensek aszim. a közepén egy hidrogénatom és egy erős elektron akceptor, például tejsav-ta CH3 CHSNONCHSOON, diketonok RCHSOCH CHCHR'CHCOR: .., stb A királis diketonokat eltűnik enolizáció. Ugyanakkor a Port. nem hajlamos a kialakulását köztes. ionok vagy tautomer átalakulásokat, pl. alkánok, amelyek ellenállnak a racemizáció. Ott Conn. to- formában bár intermedier. ionok nem racemizálódásmentesek miatt sterich. jellemzőit a molekulaszerkezet. Pl. y kámfor vagy triptycene származékok a molekulák ryh-aszim. C atom egy gyűrűs tetején. rendszer, proton összekötő kapunk. karbanion csak akkor lehetséges, ellentétes oldalon ciklusos. rendszer:
Nat. racemizálódást Naib. könnyen követhető példák az ilyen kapcsolódó comp. aminok, foszfinok, arzinok, stibines 3R 1R 2R 3 A molekulák ezen comp. van egy magányos elektronpár, és jelenlétében december helyettesítők a hetero nekik Opt. izomerek. A racemizáció znantiomernyh formái ezen Comm. miatt piramis inverzió. Abban az esetben, aminok miatt gyors inverzió kiosztani Opt. izomerek rendszerint nem lehetséges; aminok léteznek csak R. Kivételek - ciklikus. Conn. (Treger bázisok, aziridinek diaziridines) és tercier aminok NR 1 R 2 R 3 R csoportok, amelyek elektron-rootritsat. szubsztituensek. A növekvő méret a hetero körében N <Р
Lásd. Szintén `Ratsematy` más szótárak