Oxidációs katalizátorok - hivatkozási vegyész 21
Kémia és Vegyészmérnöki
Körülbelül katalizálja a befolyása a fémfelületek az olaj oxidációs folyamat már régóta ismert. A legtöbb aktívan gyorsítja az oxidálási műveletet a réz, az ólom és azok ötvözetei, mangán, króm valamivel kisebb - vas, ón. Viszonylag kevés oxidációját katalizálják a cink és alumínium. Azt is meg kell jegyezni, hogy az aktivitás ezen fémek befolyásolhatják a különleges feltételeket, amelyek mellett az oxidációt. Például, alumínium, ismert az alacsony aktivitás a katalizátor oxidációs olajok, úgy tűnik, éppen ellenkezőleg, az egyik legaktívabb fémek [100] a távolság a felszínen a oxidfilm. A oxidációja olajok katalizátorok jelenlétében pár (például vas és réz), a folyamat felgyorsult nagyobb mértékben, mint ugyanazon katalizátorok felhasználásával külön-külön. Ábra. 2.17 hatását mutatja egyidejű jelenlétét a réz és a vas oxidációja fehér olaj [100]. [C.76]
Oxidáció. Oxidációs katalizátorok váltakozva adszorbeálják oxigént és engedje meg, az aktív formában. Elsődleges fémoxidok szolgálnak akceptorok nemcsak az oxidációs elemi oxigén. de jelenlétében króm, hipoklóros és permangánsavakkal savak. és a hidrogén-peroxid. Példák a katalizátorok különböző folyamatok ezüst-oxid (megszerzéséhez az etilént az etilén-oxid), ezüst vagy réz (előállítására formaldehid metanolból) vegyületek alkálifémek. mangán vagy alumínium (az oxidációs folyékony szénhidrogének) vanádium oxidjai és a molibdén (ftálsavanhidrid előállítására a naftalin) oldatához mangán-naftenát (zsírsavakat kapnak a nagy molekulatömegű szénhidrogének). A legtöbb esetben, oxidáció történik magasabb hőmérsékleten. [C.330]
Ábra. IX-10. Hatékonyság SO2 oxidációs katalizátor (az összetétele a betáplált gáz 7% SO2, 10%
Korróziós olajok adalékanyagokkal értékeljük a készülék DC-3 húzza meg a standard módszer (GOSZT 8245-56) oxidációval egy nyúlása időszak akár 25 órán át (10 helyett h) és a használata oxidációs katalizátor (0,02% réz-naftenát). [C.216]
Kiválasztása az optimális promoter vagy a katalizátor, hogy gyorsítsák a reakció-szulfon-probléma, mivel a legtöbb oxidációs katalizátor egyidejűleg jelentősen növeli a sebességet a következő reakciókban bomlásának kumol-hidroperoxid. Példaként, a réz, a jelenlétében, ami ötször nagyobb reakciósebesség, mint anélkül, a konverziós foka eléri a körülbelül 11%, és a hozam - körülbelül 98%. [C.178]
Mindegyik esetben a sebességet az első rend szerint Ag, az első, hogy az 8208 „és a nulladrendű képest kinyerjük a részecske. Feltételezzük, hogy a hatékony oxidációs katalizátor amelyek vagy Ag. Vagy Ag” mindkét részecskék vannak jelen az oldatban, és egyensúlyban vannak Ag „(2A 2 „pokol + A). Korlátozó lépés ebben az esetben moyasho feltételezzük reakciót Ag „+ HFZ A + 2804” (vagy Ag + + 80 „L S0). Okai nagyobb sebesség az utak és a relatív lassúsága a nem-katalizált utat a nagy érdeklődés, de még nem tisztázott. néhány esetben a közbenső vegyérték állapotban van előállítva a katalizátor részecskék., majd a kezdeti vegyérték állapotban a katalizátort regenerálni lehet elég gyorsan képest a következő reakciót a közbenső Wei ETS. [c.510]
Részvétele a felületet gőzfázisú részleges oxidációjával paraffinos uglovodorodov általában vagy a kialakulását aktív centrumok. vagy a pusztulását néhány aktív helyek. Van egy csomó bizonyíték az áramlás ismét a felszínre, személy szerint radikális rekombináció reakciókat. Másrészt, a kialakulását parciális oxidációs termékek, de szinte soha nem jelentkezik eredményeként folyamatok kemiszorpció és -kisloroda paraffinos szénhidrogének a katalizátor felületén, majd kémiai átalakulás a felszínen, és deszorpciós stabil képződött melléktermékek gázfázisban. Reakciók történő átalakítását hasonló etilénnek etilén-oxid az ezüst katalizátorok. nem található a oxidáció esetében a paraffin-szénhidrogének. Ehelyett, az ilyen hagyományos oxidációs katalizátorok, mint például oxidok fémek változó vegyérték [c.320]
Oxidációs katalizátorok adni és vissza az oxigén, mert különböző fokú oxidáció. Hatékonyak az alábbi fémek és oxidjaik, V, Pt, Ag, Cu, Ni és Mn. [C.314]
Vizsgálatok transzformátor olajok, továbbá a másikra mutatók (lobbanáspont és dermedéspont, viszkozitás, dielektromos tulajdonságok [112], és így tovább. D.), tartalmaznak egy gyorsított oxidációs teszt, hogy meghatározzuk a valószínű élettartam az olaj. Számos módszert javasoltak elvégzéséhez a vizsgálatban [113-115]. Szinte mindegyikük hőközlést az olaj a levegő vagy oxigén jelenlétében a hőmérséklet körülbelül 120 ° általában réz jelenlétében, mint oxidációs katalizátor. Ebben az esetben van egy színváltozás. felületi feszültség [116, 117], savasság együttható Mauch, NOSTA, üledék képződését és a víz [118-123]. [C.567]
A probléma a stabilitásának biztosítása gumik jelenlétében vas szennyeződést a legjelentősebb és nehéz. Bár a vas egy kevésbé hatékony katalizátor oxidációs képest réz, kobalt és mangán, azonban a belépő a gumi (korrózió miatt a berendezés) a legvalószínűbb. Az egyik módja, hogy kizárja a radikális vas belépő a gumit gyártásához használt berendezések korrózióálló acélok. Megváltoztatása a vastartalom a butadién és butadién-sztirol kaucsuk, az [c.631]
is javasoltak számos oxidációs katalizátorok [c.410]
A megkülönböztető jegye a palládium - képes elnyelni a nagy mennyiségű hidrogént. Így, 1 térfogat Pd 80 ° C-on képes felvenni akár 900 térfogatrész NG palládium és nikkel - jó hidrogénező katalizátorok. redukáljuk hidrogénnel. A hidrogén jelenlétében Pd (még a hideg és a sötétben) könnyen visszanyeri halogének szüksége SOG a HgS, Sjuz a LJ és t. D. platina legjellemzőbb abszorpciós oxigén. Nagy jelentőségű a platina mint katalizátor oxidációs hogy ammóniát oxigénnel (a HNOg termelés), hidrogén (tisztítására szennyeződések Oz Ha) n a más katalitikus oxidációs folyamatok. [C.607]
Előállítása kénsav. A nitrogén-oxidok katalizátorként szolgálhat a oxidációját kén-dioxid dinitrogén eljárás előállítására kénsav. A reakció mechanizmusa magában foglalja a képződését nitrozil-kénsavat az utóbbit hidrolizáljuk kialakulását kénsav és nitrogén-oxidok regenerálása. A reakció zajlik kamrák vagy tornyok bármilyen típusú. amelyben eszközök vannak hűtésére és a keverés a gázok. ami növeli a termelékenységet. Teljesítmény adatok a különböző reaktorokban, így 78% -os kénsavat, a dinitrogén-módszerrel alábbi (kg / m nap) [c.326]
NET a fémek és oxidációs katalizátorok (Pb, Cu, Cr, Fe, A1, 5n) és inhibitorai (Mo, V, W, 2n, Mg, L, N1). Kimutatták [c.207]
A fogyasztás sok antioxidáns adalékanyagok drámaian növeli jelenlétében oxidációs katalizátorok - elsősorban a réz és annak ötvözetei, [176]. Következésképpen, az idegen fémek, hogy elnyomja a katalitikus hatása fémdeaktivátorok bevitt üzemanyag. A hazai jet üzemanyagok fémdeaktivátorok nem alkalmazható. [C.197]
Obrazovapie hidroperoxidok gátolt fenolok és aminok indul, és az ultraibolya sugaraknak és peroxidok. mangán-sók erősen meggyorsítják a reakciót. Következésképpen, a iniciátorok, peroxid és a mangán-só - katalitikus oxidációja paraffinok. Ha folyamat keverékét magasabb zsíralkoholok (átlagos molekulatömeg 220, amely megfelel az S-alkohol) levegővel 120 ° hozzáadásával mangán-sztearát a feltételeket, amelyek mellett az oxidáció pár ip, ins, a reakció észrevehetővé válik csak 3-5 óra. a lappangási idő. Ha a pre-add 0,0025 mol%. benzoil-peroxid, az oxigén kezd felszívódik azonnal, még akkor is hozzáadása nélkül mangán-sztearát. Ez azt jelenti, hogy úgy tűnik, vannak olyan anyagok, amelyek ellensúlyozzák a kialakulását gyökök, melyet le kell bontani oxidációval előtt neini-tsiiruemaya reakció lehet kezdeni. Az ilyen vepsestva azok ismertek, azokat tesztelték kiterjedt tanulmányokat és Kroger Culler [87]. Azonban, a sebesség a teljes folyamat is alacsonyabb, mint a mangán jelenlétében. Ha ugyanabban az időben, és adjunk hozzá peroxid és a mangán-sztearát, a reakció azonnal elkezdődik, és gyorsan végbemegy. [C.468]
Sok telepítésnél része a hő-gázok regeneratsii isnole továbbítja olvasmányok gőztermelés a helyreállítási kazán. Amellett, hogy az elsődleges gőzkazánok -utilizatorov, ne néhány alkalmazott berendezések és másodlagos hővisszanyerő kazánok. amelyben a gőz által termelt hő égése során felszabaduló nagy mennyiségű CO és szénhidrogén nyomokban (regeperator vezetünk a katalizátor áramot, és nem volt ideje, hogy éget az utóbbi), és az égés a kemencében a kazán tüzelőanyag, kívülről adagoljuk. Üzemanyag kell égetni annak érdekében, hogy lehetővé tegye égő szén-monoxid [140.141, 246]. Előfordul, hogy a folyamat Og CO-oxidálás oxidációs katalizátor vitt visel kereskedelmi név oksikat [142. [C.163]
Mivel oxidációs katalizátorok aktívak nem több fémet magukat, és a szerves sók. Leghatásosabb felgyorsítja gzhislenie oldható olajok, ólom, mangán, réz, vas és alkáli-sók, zsírsavak és naftén. Hozzáadása az olaj és a nafténsav sók növeli a tendencia, hogy oxidációs 1,5-2 alkalommal. [C.76]
Szintén anyagok, amelyek közvetlenül befolyásolják a törés reakciót oxidatív láncban, és amelyek lehet nevezik igaz oxidációs inhibitorok. Antioxidánsok a-lam is tartalmaznia kell egy sor olyan vegyületet, amelyek hatásmechanizmusa különbözik a fent tárgyalt, de ami szintén csökkenti az olaj oxidációja. Például, az összes anyagot, amely képes csökkenteni az oxidációs aktivitása fémkatalizátorok, lehet tekinteni, mint antioxidánsok. Meg kell tartalmaznia ilyen szerek (komplexképzők vagy dezaktivátorok) képező adszorpciós film vagy kémiailag kötött a fémek felületén, és így ellentétes katalitikus szerepét az utóbbi a szénhidrogének oxidációjára. és átalakítja az inaktív állapot fémvegyület. oldunk az üzemanyag vagy az olaj, és amely homogén oxidációs katalizátorok [96]. [C.83]
Code-902. Naftalin oxidációs katalizátor készítmény 10% VgOj, 33% K2SO4, 55% szilícium-dioxid kapható por formában, 85% -a, amely átmegy egy szitán 1,147 mm-es és a 45% -Átmenő szitán 0,074 mm-es, és a mérete a 3 tabletta , 2 HZ, 2 mm-es tipikus térsebesség 1400 h. A hőmérsékletet 455 ° C-on [C.315]
Az ipari termelés a salétromsav. A modern ipari előállítási eljárások salétromsav alapuló katalitikus oknsle]] UU ammónia légköri oxigénnel. Ha leírjuk tulajdonságai ammóniát (lásd. 137) jelezte, hogy ég bájtok oxigén, a reakció termékei a vízi és a szabad nitrogén. De a katalizátorok jelenlétében ammónia oxidáció oxigénnel kerülhet sor más módon. Ha kihagyja keveréket ammónia levegővel katalizátor felett, majd 750 ° C-on, és egy bizonyos összetétele a keverék csaknem teljes, N113 N0 [c.415]
Medvegyev, aki tanult a különböző oxidációs katalizátorok, lehetséges volt NE Gevesti mint 50% -a a reagáló metán formaldehiddé. A körülmények adott annyira kivételes hozam, voltak ilyen keverék, amely tartalmazta 13,8% metánt és 17,98% oxigén vezetünk át a csövön, melegítjük 600 °, sk1orostyu 0,23 liter per perc. A legaktívabb katalizátor mangán-oxid, a legkevésbé aktív - réz-oxid. [C.99]
Elektromos> olajok jár dielektromos és melegítsük vezető közeg. By chzhlu közülük transzformátorok, kondenzátorok, kábel olaj. Emellett a magas dielektromos tulajdonságokkal elektroizolyatsishshye dofyasny olajok nagy kémiai stabilitása (ri pin azok a réz, az ólom és más fémek. Mely oxidációs katalizátorok), alacsony dermedéspontú, jó korrózióvédő tulajdonságokkal minimális dielektromos veszteségi tangens. Ezek az olajok nem tartalmaznak asfaltoobraznyh és kátrányos anyagok, és a kábel, amellett, hogy az aromás és az [c.140]
S H és h Y. T. szegély. Eng. S i. 27, 1 (1972). Alkalmazása egy penetráció a film és elméletek katalizált reakciók folyékony gáz katalizátorral oxidációját kén-dioxid (az olvadékban a vanádium-pentoxid és kálium piroszulfát). [C.289]
Törött lánc a katalizátoron. A reakciót a peroxid gyökök fémvegyületekkel változó vegyérték egyes esetekben, az oka a gátló hatását a fenti tipikus oxidációs katalizátorok. Tehát, sztearátok Co (II) és Mn (II) gátolják a ciklohexán oxidációját. a-pinén, W-oktán, n-dekán [29]. A gátló hatás megszűnik, ha hidroperoxid szénhidrogén bevezetésére ez nem megfigyelhető az a fémsók a szénhidrogéneket tartalmazó ROOH. Fékezés oka csak a fém vegyületeket az az alacsonyabb vegyértékű állapotukban, és bevezetjük egy megfelelően magas koncentrációban. A fenti tények magyarázzák reagáltatásával [c.203]
Összehasonlítása összetételének ötvözetek és acélok. tevékenységük és az aktív komponens lehetővé teszi, hogy bizonyos általánosításokat. Amikor a kombinált az acél a két aktív komponens - az oxidációs katalizátorok aktivitása acél magasabb lesz, mint az egyes őket. 12X13 12X18H9T acél és főként vas (tevékenysége 0,03-10 l / m) és a króm (tevékenysége 0,6-10 l / m), és az aktivitást az acélok és 2,8-10 2,4-10 l / cm. [C.210]
Amellett, hogy az aktív komponenseket a készítmények oxidációs katalizátorok, amelyek gátló aktivitása katalizálja aktivitását ötvözetek csökken. Például, ha hozzá réz (tevékenysége 5,0-10 l / m) cink (0,02-10 l / cm) katalizálja képességét az ötvözet A-62 csökken 2,6-10 l / cm-es acél 13HPN2V2MFSH gátlását tartalmazza komponensek Mo, V, kétszer kevésbé aktív, mint az oxidációs katalizátor, mint az acél 12X13, amely nem tartalmaz gátló komponenseket. [C.210]
Átgondolt stratégiának kiválasztási döntés St. katalizátor készítmény oldatok is rájött arra az esetre, többkomponensű katalizátorok predikciós IRI hiányában irodalmi adatok az előzetes kiválasztását például 2,6-dil1etiliiridina oxidációs katalizátorok 2,6-piridindial-degid [53]. Mivel háttér információadat passzív kísérleteket végeztünk, hogy meghatározzuk a szelektivitás 24 multi- [c.90]
Ahhoz, hogy összehasonlítsuk a kísérleti kinetikai adatok azzal a hipotézissel, hogy a mechanizmus az a reakció. következetes munkára van szükség mind három program, a CCA és a PP program működik csak egyszer minden változatra a mechanizmus. Hangsúlyozni kell, hogy a lépések számát számításánál eltérések funkciók és származékai, amelyek az algoritmus meghatározott programok közel a műveletek számát nyert kézi programozást. Sakr vizsgálatára alkalmaztuk a kinetikáját és mechanizmusok és megszerzésére kinetikus egyenletek a oxidatív dehidrogénezési butén butadiénhez a oxid Bi-Mo katalizátort, az etilén oxidációs ezüst, nikkel karbonil szintézisét, oxidációja hidrogén-klorid. a katalizátor u la-KC1 (1 1), az oxiklórozási eljárás etilén hlormednyh só katalizátorokat metanol szintézis ZnO / rgOg katalizátor, metán klórozásával és mások. A legtöbb tárgyalt reagáltatások mechanizmusok ez a szám mozgott 10 és 20 A paraméterek száma talált volt 15-25 [13] az ezeket a reakciókat. [C.204]
A fentiekből következik, hogy az oxidációs katalizátort kell kialakítására képes akceptor -donorpuyu egy szerves reagens és oxigén, és semmilyen módon, hogy át elektronok egy molekula vesz részt a reakcióban, hogy a többi. [C.26]
Kémia és a periódusos rendszer (1982) - [c.286]