Előadás kondenzációs és ciklizációs reakciók
kondenzációs reakció és ciklizációs.
A kondenzációs reakciók - a reakció kialakulását egyszerű molekulák kondenzált gyűrűs vegyületek, dimerek, oligomerek vagy polimer vegyületek.
Kondenzációs aldehidek, észterek (Claisen-reakció, Perkin) ad diketonok, ketosavat, és telítetlen hidroxisavak:
A himfarmpromyshlennosti a legfontosabbak a szintézis reakció heterociklusos vegyületek. reakció elképzelés az, hogy a kölcsönhatás a elektrofil a lánc végén egy nukleofil csoport azonos vagy eltérő molekulát képez 5-, 6-, 7- vagy makrochlenny ciklust vagy polimer anyag és így hasított kis molekulák (víz, hidrogén-szulfid, merkaptánok, alkoholok, ammónia, aminok, stb), vagy ezek ionjai. A készítmény a szintézis terv, valamint a nukleofil szubsztitúció, rendkívül fontos, hogy az összes lehetséges kölcsönhatást különböző molekulájú fragmensek. Továbbá meg kell tudni, hogy az általános szabályok építésének közötti kapcsolatok a C, N, S, O Hogy valaha a tervezési szintézis terv alkalmazandó retroszintetikus megközelítés. A Természetesen, és már többször tekinthető kondenzációs reakcióban, hogy megértsük, amely csoportok „genetikailag” merülnek fel a különböző fragmensek (pl aminocsoport nitro-, nitrozo- vagy azo-csoportok). Csakúgy, mint a figyelmet az egyéb reakciók során figyelembe kell venni a rendelkezésre álló nyersanyagok és a környezeti hatások végrehajtás függően a termelés nagyságrendje. Elemezzük részletesen szintézisét purin alkaloid teofillin.
A számozás az atomok a molekulában a purin heterociklus kivételt képez az általános szabályok: № № 1-6 lásd a pirimidin ciklus, a helyzetben az atomok imidazolgyűrű 4,5,7-9. DISMEMBER ciklus darabokra. A szaggatott vonal a teofillin molekula van osztva különálló részből áll. Vegyük az első fragmentum: 1-N-metil-2-karbonil-3-N-metil-csoport; nyilvánvaló, hogy ez a fragmens megfelel a kémiai ekvivalens 1,3-dimetil-karbamidot. Általában, amikor a molekula fragmenseket N-CO-N bizonyossággal a Synthesis tervben laikus használhatja karbamid-származékok. Három szénmaradvány - 2. töredék, hogy emlékeztessem önöket?
O = C-C = C-N HOOC-CH 2-CN
Valóban származékát malonsav-: kémiai ekvivalens ciano-acetát. Mielőtt a töredékek három és négy, szükséges, hogy egy megjegyzést. A kondenzált gyűrűs imidazopirimidin - purin - állíthatjuk elő elejétől a pirimidin és az imidazol épül imidazolt, majd felépítmény pirimidin. Ebben az esetben az alapot az építőiparban a heterociklusos egy pirimidin. Fragments az egy és két ez már lehetséges, hogy egy pirimidingyűrű - hat atomot. Karbamid nitrogénatomok nukleofil centrumok és a szénatomok, a karboxil- és nitrilcsoportok, amelynek alsó elektronsűrűség elektrofil központok. A kondenzációs reakció két szakaszban. Cm. Partition acilezési reakciót. Dimetil-karbamid és a ciano-ecetsav lép az acilezési reakciót a hangyasav jelenlétében, mint amelynek eredményeként egy lineáris molekula. A karbamid-nitrogén-atom részlegesen negatív töltést a szénatom a nitrilcsoport pozitív. Értékek azonban a díjak nem elegendő a reakció. szükséges egy
ezek növelik. A legegyszerűbb a lúggal kioldható. Csoport-NH, és egy savas jellegű, amikor feloldjuk lúggal a nitrogénatomon következik be egész szám negatív töltés. A mennyisége elegendő nukleofil támadás a szénatom a nitril. Ennek eredményeként a nukleofil addíciós képződik Amino-uracii (imino belép amino, mert ez kíséri a aromatizálást a ciklus) a nitril-csoport. Tehát az első felében a molekula előállítottuk tőled. A következő lépés - a létrehozása az imidazolgyűrű. A C-5 kell adnia egy nitrogénatomot az aminosav formában. Az amino-csoport, előállíthatók a nitro-, nitrozo- vagy azo-csoport. A tanulmány e három kiviteli azt találták, hogy a legtöbb jó eredményeket kaptunk, amikor nitrozilációval. Az amino-csoport a 6-helyzetben diazotált ciklus nem azért, mert alacsony reaktivitás (szerencsés!). A következő lépés - hasznosítás nitrozo (lásd kémiai rendszer ..). Több mint 40 éves fennállása ezt a termelést, minden lehetséges módszert kipróbáltak. Sajnos nehéz megállítani a folyamatot csak a csökkentés a nitrozocsoportot anélkül, hogy a kettős kötés, és annak behajtására a késztermékben ad egy kis szennyeződés, ami elfogadhatatlan a biológiai hatását. A munka folytatódik. Próbálja tartani az elektrokémiai redukciós, de az eredmények még nem teljesen világos. Sulfite-hidrogén-szulfit eljárás eredménytelen - nincs OB potenciális hasznosítási a reagensek. Recovery vas alkalmatlan, mert az képtelen, hogy törölje a drog vas-sók. Egy kis űrtartalmú (Németország) használja ammónium-szulfid, de a növekedés az űrtartalom (RF) termelési válik környezetre veszélyes - nagyon nehéz, hogy semlegesítse nagy mennyiségű hidrogén-szulfid. Hosszú idő óta használják a cink-helyreállítási hangyasavban. A cink-formiát, amely a reakció terméket kiszűrjük, és alakítjuk át az értékes cink fehér. Jelenleg a CPC bevezetett Kurszk katalitikus redukció, hogy minden bizonnyal sokkal jobb módszer. Hogy teljes legyen a végtermék kell adnia az egy-szénatomos molekularész. Amikor a kinyerjük hangyasav reagenst már - HCOOH. A helyreállítási folyamat történik formilezési kapott amino-formil-vegyületet ciklizáljuk melegítés céltermék teofillin. Te és én részletesen a reakciók sorozatával egy példa. Annak érdekében, hogy képes volt, hogy dolgozzon ki egy tervet lecsapódásra, figyelni, hogy a közös szabályok bevezetésére fragmentumok és azok eredete (kémiai egyenérték), melyek az alábbiak:
1. bevezetésével egy szénatomos fragmens, hogy a csoport -R reagensek - (2 cm).
A példákban az 1,2 és 4, valamint más szöveges X, Y a heterociklusos gyűrű lehet NH, S, O. 4. és 6. példában a csoport helyén NH-getertsikla is lehet S, és O
Az első példában a hasítható kis molekulák - vizet vagy alkoholt, és a víz a második, a harmadik - a hidrogén-szulfid a negyedik és ötödik - ammónia, a hatodik - és hetedik víz.
Kétatomos fragmensei (köztük a dvuhuglerodnye) c különböző funkciós csoportok: