A szerkezet a nitrocsoport
NITROSOEDINENIYA. tartalmaznak a molekulában egy vagy több. nitrocsoport közvetlenül kapcsolódik egy szénatomhoz. Ugyancsak ismertek a N- és O-nitro-vegyület. Nitrocsoport olyan szerkezete közötti közbenső két korlátozó rezonancia szerkezetek:
Csoport sík; N és O atomok. SP 2 -hybridization, kommunikációs N-O lényegében egyenlő és szeszkvikarbonátok; kötéshosszak, pl. CH3 NO2. 0,122 nm (N-O), 0,147 nm (C-N), ONO szög 127 °. Rendszer C-NO 2 lapos kis rotációs gát körül a C-N.
Nitrovegyületek, amelyek legalább egy a-N-atom lehet két tautomer formában az általános mezomer anion. On-formát nevezik. aci-nitro-vegyületet, vagy nitronic az-egyhez:
Észterek nitronic a-t cisz- és transz-izomerek. Vannak ciklikus. észterek, pl. N-oxidok izoxazolinok.
Címek. nitro vegyületek, amelyeket a hozzáadásával az előtag „nitro”, hogy a címek. A kapcsolat az alap, ha szükséges, kiegészítve azt egy digitális kijelző, például. 2-nitro-propán. Címek. nitro-vegyületek előállítására sói referenciák. vagy C-alakú, vagy az ACI-formában vagy nitronic hogy Te.
NITROCOMPOUNDS alifás
Nitro-alkánok általános képletű CnH2n + 1, NO2 vagy R-NO 2. Ezek izomer alkil-nitritek (salétromsav-észterek) általános képletű R-ONO. Izoméria nitroalkánok társított izomerek egy szénváz. Különböztesse elsődleges RCH2 NO2. R2 CHNO2 szekunder és tercier R3 CNO2 nitro-alkánok, például:
Zaosnovu nitroalkánok neveket hogy a nevét a szénhidrogén előtaggal nitro- (nitro-metán, nitro-etán, stb). Szerint a szisztematikus nómenklatúra a helyzetét a nitrocsoport jelölt számok:
* Előállítására szolgáló eljárások a nitro-alkánok
1. nitrálása alkánok salétromsavat (Konovalov, Hass)
Koncentrált salétromsavval vagy egy keverék salétromsav és kénsav oxidálják alkánok. A nitrálást kerül sor, csak a hatása alatt hígított salétromsavat (fajsúly: 1,036) a folyékony fázisban hőmérsékleten 120-130 ° C-on lezárt csövekben (MI Konovalov, 1893.):
Nitrálása Konovalov MI használta először nonaften
Azt találtuk, hogy a könnyű csere a hidrogénatom által nitro növeli a sorozatban:
A fő befolyásoló tényezők a nitrálási reakció sebesség és a hozam nitro vegyületek a sav koncentrációja, a hőmérséklet és az eljárás időtartama. Például, nitrálást úgy hajthatjuk hexán salétromsavat (d 1,075) 140 ° C-on:
A reakció kíséri képződése polynitrocompounds és oxidációs termékek.
A gyakorlati jelentősége van a módszer gőzfázisú nitrálásával alkánok (Hess, 1936). A nitrálást végezzük hőmérsékleten 420 ° C és a rövid távú tartózkodás esetén egy szénhidrogén reakciózónában (0,22-2,9 s). Nitrálása alkánok Hass képződéséhez vezet keveréke nitroparaffins:
nitro-metán és az etán képződése jelentkezik eredményeként a repedés a szénhidrogén lánc.
Alkánok nitrálási reakció útján egy szabad gyökös mechanizmussal, ahol a salétromsav nem egy nitrálószerrel, és ez szolgál a nitrogén-oxid forrás NO2:
Reagálva alkil-halogenidek, ezüst-nitrit kapjuk nitroalkánok:
Eljárás alkil-halogenidek a nitro-alkánok és a nátrium-nitrit, közegként DMF-ben (dimetil-formamid) van ellátva Kornblum. A reakció mechanizmusa által SN 2.
Együtt nitrovegyületek a reakcióban képződött nitrit, ez jár a nitrit ambidens anion:
Nitro-alkánok oktett lehet általános képletű, vagy egy Lewis-rezonancia struktúrák:
Az egyik linkek nitrogén és oxigén atomok nevezzük donor-akceptor vagy szemipoláris.
^
Himicheskieprevrascheniya nitroalkánok társított reakciók egy-hidrogén szén atom és nitrocsoport.
A reakciók egy-hidrogénatom elvégzésére van szükség a reakció lúgok, salétromossavval, aldehidek és ketonok.
A nitro-vegyületek psevdokislotam - semlegesek, és nem vezeti az áramot, azonban, kölcsönhatásba vizes oldatok bázisok sókat képeznek, amelyek savanyításra keletkezett aci-nitro formában spontán izomerizálna igaz, akkor a nitrovegyület:
Az a képesség, hogy a vegyület a két formában nevezzük tautoméria. Nitroaikán anionok - ambidentate anionok kettős reakcióképesség. Ezek szerkezete leírható a következő formákban:
2. Reakciók salétromossavval
Elsődleges nitro salétromsavval reagáltattuk (HONO) alkotnak nitrolovyh savak:
Nitrolovye savas kezeléssel lúggal só formájában vérvörös:
Másodlagos-alkánok képezik psevdonitroly (hem nitronitrozo-alkánok) vagy kék, zöld szín:
Tercier nitro-vegyületet salétromossavval nem reagált. Ezeket a reakciókat alkalmazunk kvalitatív meghatározására a primer, szekunder és tercier nitrovegyületek.
Primer és szekunder nitrovegyületeket reagálnak aldehidekkel és ketonokkal jelenlétében lúggal nitro-:
Nitrometán formaldehiddel ad trioksimetilnitrometan NO2 C (CH 2OH) 3. Amikor helyreállítása az utolsó képződött amino-alkohol NH2C (CH 2OH) 3 - a kiindulási anyag előállítására a mosó- és emulgeálószerek. Gliceril tri (hidroxi-metil) nitro-metán, NO2 C (ONO 2 CH 2) 3. Ez egy értékes robbanásveszélyes.
Nitroform (trinitromethane) formaldehiddel történő reagáltatással és formák trinitroetilovy alkohol:
4. helyreállítása nitrovegyületek
Teljes hasznosítás nitrovegyületek a megfelelő aminokat elvégezhető számos módszer, mint például az intézkedés a hidrogén-szulfid, vas sósavban, cink és alkálifém, lítium-alumínium-hidrid:
Ismertek továbbá eljárások a hiányos csökkentése, így a formáció oximok megfelelő aldehidek vagy ketonok
5. Kölcsönhatás nitro savval
A gyakorlati értéke a reakció nitrovegyületek savval. Elsődleges nitro vegyületet együtt melegítünk 85% kénsavat alakítjuk karbonsav. Feltételezzük, hogy az egyik eljárási lépésben a reakció nitrovegyületek ásványi savakkal képeznek Aci-formában:
Aci-só formái az elsődleges és másodlagos nitrovegyületeket a hideg vizes oldatok ásványi savakkal aldehideket vagy ketonokat (Nef-reakció):
. Az aromás nitrovegyületek. kémiai tulajdonságok
Kémiai tulajdonságok. Helyreállítása nitrovegyületek a savas, semleges és lúgos közegben. A gyakorlati jelentősége ezeket a reakciókat. A aktiváló hatása a nitrocsoportot egy nukleofil szubsztitúciós reakcióban. Polynitrocompounds aromás.
^