Propilén vízhidratáció - vegyész útmutató 21
A Runge által a propilén gázfázisban történő hidratálásakor nyert eredmények. a táblázatban láthatók. A táblázatban látható, hogy a propilén átalakulása növekvő nyomással és a víz és a propilén arányával nő. A kívánt nyomás szintje azonban a hőmérsékleti szinttől függ, mivel a maximális konverzió elérése érdekében a nyomásnak a telítési pont alatt kell lennie a termodinamika törvényei alapján. A hőmérséklet magasabb hőmérséklete a katalizátor aktivitásától függ. [C.63]
A glicerint propilénből és oxigénből állítják elő, és melléktermékként acetont állítanak elő. A folyamat több lépésben történik. A propilént acro-leinné oxidáljuk 300-400 ° C hőmérsékleten és 1 - 10 atm nyomáson egy réz-oxid katalizátoron 81 ° C-on. Ugyanakkor az izopropanolt a propilén kénsavval történő hidratálásával állítjuk elő. Acrolein és. izopropanol formában allil-alkoholt állítanak elő katalizátor jelenlétében a nem égett MgO-ból, amelyet ZnO-val keverünk 400 ° C hőmérsékleten. Végül az allil-alkohol vízzel való reakciója glicerint termel. Ennek a reakciónak a katalizátora egy 2% -os vizes hidrogén-peroxid-oldat 0,2% -os per-volfrámsav-oldata. A folyamat hőmérséklete 60-71 ° C, érintkezési idő 2 óra. [C.332]
A bezol propilén mólaránya A katalizátor hidratálására szolgáló víz,% voe. a [c.643]
C, d w. 127,2 ° C d / 0,8116, / g 1,4007 rossz oldhatóság. vízben, szol. az org. p-ritelej CPV 1,2-8%. Get. Hexán-1-dehidrogénezés hexán-2 kondenzációjával hidrolizálva aceton és propilén. A lakkok és festékek gazdagabbak. METIL-T-BUTIL-ETHER (terc-butil-metil-éter) CH3OC (CH3) s, IKim 54-55 ° C / 764 mm Hg. Art. [C.330]
Külföldön, mint katalizátor a propilén hidratációs reakciójához, a volfrám-oxid VOC-t, amelyet cink-oxid támogat. A katalizátort és a promotert a hordozóra, szilikagélre visszük fel. A hidratálási reakciót 230-240 ° C hőmérsékleten végezzük, és a vizet propilénhez viszonyítva 200-150 mól / l moláris arányban 10-1. A reaktoron átmenő egyetlen átvezetés esetén a propilén 50% konverziója. Az alkoholt 20% -os vizes oldat formájában kapjuk. Az alkohol teljes hozama 95%, propilén alapon. [C.218]
A Szovjetunióban a propilén közvetlen hidratálásának folyamata azonos katalizátorokkal történik, amelyeket etilén hidráttal, azaz foszforsav alapú katalizátorokkal használnak. Így egy katalizátor jelenlétében szilikagélen foszforsavat 170 ° C hőmérsékleten 7-9 atm nyomáson, a víz és propilén mólarányát 0,7-1-1 kOe [c. 218]
Runge és munkatársai [138] megállapította, hogy volfrámkatalizátor jelenlétében 260-320 ° C-on és 80-200 atm, vízzel párolt propilén jelenlétében. egy passzát 8,8% -ra konvertálnak. Az izopropilalkohol hozama a reagált propilén 94% -a, a kapott kondenzátum 20% izopropil-alkoholt tartalmaz. A katalizátor élettartama több mint 1000 óra. A szabadalmi adatok [139] szerint a foszforsavhoz való közvetlen hidratálás optimális körülményei. porózus hordozókon (szilikagél, diatomaföld stb.) lerakódva 180 ° C hőmérsékletű, 18 atm nyomáson. A propilén ilyen körülmények között történő átalakulása 4-5% -ot vesz fel, az alkohol hozama óránként 200 liter katalizátort eredményez. [C.140]
Az olefinekből származó alkoholok előállításához a legelterjedtebb eljárás az olefin kénsavval történő felszívódása, majd a képződött szulfát hidrolíziséhez víz hozzáadásával történik. Az iker-karbóni közvetlen vízképződéssel támadhatja meg a vizet. A propilén felszívódása könnyebben halad. mint az etilén, és az izobutilén még könnyebben felszívódik. A kénsav koncentrációja függ a hidratált olefin jellegétől. Az olefin-hidratációs módszer a karbóniumionok relatív stabilitása alapján választható ki. a protonálás során keletkezett. A propilén és az izobutilén izopropil- és t-butil-alkoholok, azaz [1332]
Az olefinek hidratálása. Art. 1 A víz hatásai. kénsav és propilén oldatai nagy intenzitású körülmények között. kapcsolat / VS Gutyr, V. JI. Bujnicka / Azerb. olaj. 1. szám - C, 50-57. [C.365]
Az első módszer alapvetően hasonló az etilén hidratálási folyamatához. Propilén vagy gázok azt tartalmazó nr 20 „vezetünk be nyomás alatt a 92% -os kénsavval reakciót SMS álló UA mono- és diizopro-pilsulfata, razbailyayut vizet, hidrolizált és tömény gőzöléssel izopropil-alkohol helyett poboch] pyam termék -. Diizopropil) Fenyő: az elhasznált dugót megerõsítik és visszaadják a folyamatba [c.461]
Nemrégiben Runge és munkatársai [59] részletes vizsgálatot folytattak a propilén katalitikus hidratációjáról. Kimutatták, hogy a volfrámkatalizátorok 260-320 ° C-on és 80-200 atm-on történő áthaladásakor a propilén majdnem telített vizesládával telít. lehetséges elérni a 8,8% -os konverziós arányt egyetlen gázmennyiséggel a kontaktuson keresztül, és a propilén izopropilalkohol hozama 94%. Ha más támogatókat is alkalmaz. a reakciótermékekben a k-propil-alkohol olyan mennyiségben jelenik meg, amely közvetlenül arányos a promoter koncentrációjával. [C.470]
Propileyah közvetlen hidratálást végezhetjük a volfrám-soderzhaschnh katalizátorok mólarányban propilén víz = 1 10. Az alkalmazott katalizátor tartalmaz 22% W2O3 és 5% ZnO. Propilén és vízgőz átengedjük egy szilárd katalizátor 230-240 ° C-on és 20-25 MPa. A passzív propilén átszámítási aránya 95% -os 50% -os alkoholhoz jut. A kondenzátum 20 7-izopropanolt tartalmaz. 1 m katalizátorral óránként 15-30 kg izopropil-alkoholt kapunk. A legújabb kutatások eredményei szerint a volfram katalizátoron végzett nyomás 8 MPa-ra csökkenthető. [C.373]
A propilén közvetlen hidratálását volfrámtartalmú katalizátorokon hajtjuk végre, propilén és víz közötti arányban 1,10, a katalizátor 22 tömeg% V2O3-ot és 5 tömeg% ZnO-t tartalmaz. Propilén és vízgőz keverékét 230-240 ° C-on és 200-250 kgf / cm (19,6-24,6 MN / m) szilárd katalizátoron vezetjük át. A passzív propilén átszámítási aránya 95% -os 50% -os alkoholhoz jut. A kondenzátum 20% izopropil-alkoholt tartalmaz. 1 m katalizátorral 15-30 kg izo- [c.36]
víz hozzáadásával, hogy kis molekulatömegű olefinek könnyedséget növekszik a szénatomok száma a molekulában, más szóval, ha ez szükséges a hidratációs etilén kénsavval koncentrációja több mint 90%, a hidratációs propilén elegendő használni 50-90% -s ecetsav hidratálásáért normál butén 75 -85% sav és az izobutén-60-65% sav hidratálása. A magasabb olefinek hidratálása ugyanazon elvi terv szerint folytatódik. és hogy a hidratációs otilspa által savregenerálás problémát nem jelent különösebb nehézséget, és ezért lehet használni nyersanyagként gázok alacsonyabb koncentrációban olefin. Bizonyos körülmények között, propilén lehet hidratálni 60-70% -os ecetsav, amelyek ennek megfelelően csökkenti a költségeit a regenerációs sav [16]. Vannak javaslatok arra, hogy a propilén hidratálására hígított kénsavat alkalmazzanak. például 27-65%, anélkül, hogy az adszorpciós szakasz után hígítaná. de ebben az esetben összetett problémák merülnek fel a berendezés korróziójával. mivel ez a különösen erős sav magas hőmérsékleten és nyomáson kell használni. Nincs ipari folyamat. e módszer nem ismeretes. [Č.58]
Ezt követően, a munkát végeztek, hogy azonosítani az optimális IGAI propilén hidratálást körülmények ugyanebben katalizátort alkalmazunk, a hidratációs etilén. A GIVD adatok képezték az alap alapját az Azsk növény [53] félgyárak telepítésének. Az eredmény feltárta sleduyushy, s optimális feltételek propilén hidratációs katalizátor - foszforsav-szén, a reakcióhőmérséklet 200 °, a térfogati áramlási sebessége pedig 3500 liter propilén liter katalizátor per óra, a víz moláris aránya a propilén 0,75 1, a parciális nyomása 6 atm propilén, propilén átáramlása 1,7% -onként, a katalizátor hatékony működésének időtartama 200-250 óra. [C.261]
Vizsgáltuk a propilén hidrátját egy volfrámkatalizátoron a folyadékfázisban. Egy laboratóriumi beállítás katalizátor terhelése 100 ml A hatás a hőmérsékletek (160-220 ° C), a nyomás (80-300 atm), és a víz moláris aránya a propilén (5-50). Optimális körülmények között a hidratációs propilén nyomását 150 atm, a hőmérséklet 180 ° C és a víz moláris aránya a otnoshenpe nropn, L (30-40 Ya1u Ilyen körülmények, eltávolítási Siirt 300-400 g / l x h atalizatora, konvertáló pronilena -. 50-60% 1% alkohol 4-5% koncentrációban. A katalizátor 600 órát dolgozik nagy aktivitáscsökkenés nélkül [c.547]
Az évek során, a folyamat etanol előállítására etilénből a kokszolókemence-gáz a kénsav által hidratációs Ukhina laboratóriumban vizsgálták és kísérleti poluzavod-ing eszközök [130, 132]. A folyamat kifejlesztését két változatban hajtottuk végre - átlagos nyomáson és 5, 10 és 15 perc nyomáson. A folyamat lényege abban a tényben rejlik, hogy a kokszolókemence-gáz, megszabadítjuk a kén- és a maradék benzolt és etilént tartalmazó, préseljük 5-15 ar, majd szárításnak vetjük alá és tisztítása a magasabb homológjai, etilén (propilén, butilén és mások.). A szárított és tisztítjuk kokszolókemence-gáz mossuk ellenáramban elnyelők etilén keveréket etil-kénsav és kénsav, majd semlegesítés után az AP nyomok. továbbküldik további felhasználásra. Az etil-kénsavat vízzel hígítva és gőzzel történő melegítéssel hidrolizálják. A hidrolízis eredményeképpen alkoholos keverék és töltött kénsav (45-47%) képződik. A reakcióelegyet ledesztilláljuk spirtovodnoy -syrets alkoholt, semlegesítés után, desztilláljuk gőzök. Az elhasznált kénsav visszagondolódik, ahol 92% -ra párolog. Része ennek a hibernáció tételek 420 9> tápláljuk, hogy rögzítse la Haza és propilén, és megkeményedik, hogy nagyobb mennyiségű 97-98%, és az etilén zatemh visszatér, hogy rögzítse ciklust. A 92% -os sav erősítése kénpárokban keletkezik, a kén elégetéséből. a kéntelenítési boltban lévő gázból kivonták. [C.164]
TA légtermosztát. amelyben a hőmérsékletet 0,2 ° -os pontossággal tartottuk. A sav koncentrációja a filmben változtatható, a bevitel különböző mennyiségű vizet az izzót 5, amelyben a vizet előtisztított gondos kiürítését illékony szennyeződéseket. A kívánt savkoncentráció elérése után a burkolatot a megfelelő gőznyomás megállapításával határoztuk meg. a hidratálást a lombikot belép egy Gasometer kísérletek propilén, és a kísérletek dehidratálása lombikok 6 - beengedett egy előre gondosan, abszolút fém nátrium- vagy kalcium-izopropil-alkohol. Az 5 VI 6 lombikokat fűtött vízfürdőbe helyeztük. Davlepie reagensek mértük higanyos manométerrel 7. A haladás a módszerrel követjük a nyomás növekedése dehidratáció és nyomás csökkenése során hidratálást. A nyomásváltozást 8 nyomáskülönbségmérővel mérjük. A hidratáció kinetikáját vizsgálva, ahol a nyomásváltozás kicsi. Nagyméretű térdmérővel ellátott manométert használtunk, ami lehetővé tette az 1 mm-es számlálást. Kis nyomásváltozások esetén a mintákat egy katetométer segítségével vettük. A kísérlet végén a reakciótermékeket folyékony nitrogénnel hűtött 10 csapdában kondenzáltuk [c.590]
Egy példa. A propilén és az izo-propanol közvetlen hidratálását egy négy oszlopos reaktorban végezzük, amelynek belső átmérője 1600 mm. Minden polc sulfokationitny katalizátor ágy 1,8 m magas. A víz és propilén tápláljuk hidratálásával mólarányban 14,5 1, ahol a víz fogyasztása csak a kialakulását izopropanol. Tömegének meghatározására a frakció izopropanol vízben kimeneténél a reaktorból 1, ha a teljesítményt a katalizátor 100 kg per óra izopropanolt, propilén-konverziós ráta 75%, és az izopropanol szelektivitása 96,4% - [c.111]
Lásd az oldalakat, ahol a "propilén vízhidráció" kifejezés szerepel. [c.187] [c.113] [c.2256] [c.377] [c.574] [c.548] A szerves kémiai folyamat 4. kiadása (1985) - [c.68]