A törmelék szintézise
A Skaupa szintézise a kinolin, homológjai és származékai előállításának általános módja. Mivel a kiindulási anyag ellenében aromás aminnak egy szabad orto-helyzetben, és melegítjük a glicerinnel és kénsavval jelenlétében egy aromás nitro-vegyületek azonos szerkezetűek, mint hogy a vett amin * 1.
A kinolin előállítására a Skaupa-módszerrel anilin, glicerin és nitro-benzol alkalmazható. A kondenzáció kénsav. A vas-szulfát hozzáadása egyenletesebb áramlást biztosít. A reakció valószínűsége a következő. A glicerin kénsavval történő melegítéskor akroleint termel:
Az akroleint egy amin jelenlétében kondenzáljuk, így egy dihidrokinolin-vegyületet kapunk; a reakcióelegyben lévő nitro-vegyület miatt a dihidrokinolin-származék dehidrogénezik és a kinolin:
reagensek:
Az anilin. 22 g (0,24 mol)
Nitro-benzol. 17 g (0,14 mól)
Glicerin. 85 g (0,92 mol)
Ferricszulfát; kénsav; marószóda; nátrium-nitrit; éter
Egy fél literes gömblombikba bevezetni a reagenseket a következő sorrendben: 5 g vas-szulfát FeSO4 · 7H2 O, glicerin, anilin, nitro-benzol és 40 g koncentrált kénsavat. Az elegyet alaposan összekeverjük, majd a lombikot visszafolyató hűtővel összekeverve a hálón melegítjük addig, amíg a forráspont meg nem kezdődik. Amint buborékok jelennek meg a folyadékban, az égőt azonnal eltávolítják; a reakció megfelelő önmelegedéssel folytatódik. Amikor a folyadék forrni kezd, a melegítést folytatják és további 2,5 órán át forralják. Ezután az elegyet hagyjuk lehűlni, és 100 °, akkor öntjük 1,5-literes lombikba, a lombikot átöblítjük kis mennyiségű desztillált vízzel, és az el nem reagált nitro-benzol gőzzel. A desztillációt addig folytatjuk, amíg az olajos cseppek nem lépnek át a desztillátumba.
Leállítása a desztillációs lombikba, majd óvatosan 105 ml 40% -os nátrium-hidroxid-oldattal, majd ismét telt erős gőzsugár, ledesztilláljuk az összes kinolin együtt reagálatlan anilin. A desztillátumot megsavanyítjuk 28 ml tömény kénsavat, lehűtöttük 5 ° és beleöntöttük egy 10% -os nátrium-nitrit-oldatot, amíg a reakció a szabad salétromossav (kékes iodkrahmalnoy papírt alkalmazva neki csepp oldat). Ebben az esetben az anilin diazotálódik, és a kinolin, mint tercier bázis, változatlan marad. A reakcióelegyet vízfürdőben melegítjük addig, amíg a nitrogénfejlődés megszűnik, és az anilinbevonatú diazo-vegyületet fenollal bontjuk.
Az oldatot tömény nátrium-hidroxid-oldattal meglúgosítjuk és a szabad állapotban felszabaduló kinolint vízgőzzel ledesztilláljuk. A párlatot éterrel extraháljuk, és az éteres oldatot szilárd nátrium-hidroxid-oldattal szárítjuk. A szárított éteres oldatot átvisszük egy desztilláló lombikba, az étert ledesztillálva vízfürdőn helyettesítjük levegő és a víz hűtővel, fűtés a lombikot kis lánggal égő desztillált kinolint.
Hozam: 20 g.
Temp. bálák. 238 °; sp. tömeg 1,07.
* 1 A reakció során a nitrovegyületet az aminra redukáljuk, amely szintén részt vesz azokban a transzformációkban, amelyekhez a kiindulási aminot alávetjük. Ha az aminok (amelyeket a nitrovegyület redukálásakor veszünk és kapunk) különböznek, akkor a reakciótermék nem egységes.