A formális kémia kinetikája 21
Kémia és vegyi technológia
A formális kinetika egy kémiai folyamatot ír le, anélkül, hogy alaposan tanulmányozná a reakció mechanizmusát. A mûködõ tömegek törvényének formális alkalmazására alapozva nemcsak az elemi, hanem az egyszerû és összetett reakciók sebességét is leírják. Tom nem kevésbé formális kinetikai egyenletek. egyszerűségük miatt széles körben használják a mérnöki számítások és kinetikai vizsgálatok során. [C.22]
Bár az elágazó láncú robbanásveszélyes reakciók kinetikájának leírásához különböző mechanizmusok különböznek a tisztán termikus robbanásoktól, a gyújtóhatárok hõmérsékleti hõmérséklet függése egybeesik. Az elágazó robbanás lassú égési hullám formájában történő propagálásának mechanizmusa inkább a láncot vezető gyökök diffúziójához, nem pedig a hőterjedéshez kapcsolódik. Zeldovics [54] azt mutatta, hogy egy első megközelítésben azt feltételezhetjük, hogy a koncentráció és a hőmérséklet gradiensek arányosak egymással. Ilyen körülmények között a hullámterjedés formális egyenletei ugyanazok mind a robbanás mechanizmusokra, mind a lánc mechanizmusától függetlenül a láng koncentrációja és hőmérsékleti gradiensei minden pontban arányosak lesznek egymással. Fizikai szempontból ez meglehetősen valószínű, mert a legélesebb hőmérsékletváltozás akkor jelentkezik, amikor a reakciósebesség a legmagasabb, ami a maximális termékkoncentrációk kialakulását eredményezi. [C.399]
Amint a (8.11) és (8.11a), a kinetikus egyenlet heterogén katalitikus reakció különbözik a formális egyenlet - neniya kinetikája nem-katalitikus reakció jelenlétében a nevező az adszorpciós tényező, amely meghatározza a változás a látszólagos sorrendben a reakció heterogén, attól függően, hogy milyen mértékben felületfedésé- 1-0. [c.100]
Három szilárd lépést lehet megkülönböztetni a karbamid-formaldehid oligomer megszilárdulásakor [309]. Az első lépésben, miközben a polikondenzációs folyamat folytatódik, folyamatosan növekszik a rendszer viszkozitása. A második szakaszban a rendszer rugalmas-viszkózus tulajdonságai drasztikusan változnak. Az időtartam jóval kisebb, mint az első, és az oligomer szerkezeti aránya határozza meg. A strukturálás befejezése után a kezelés egy harmadik szakasza következik be, amelynek időtartamát nehéz megállapítani, mivel ezt a relaxációs folyamatok és a vízkivétel aránya határozza meg. Ezzel a megközelítéssel a karbamid-formaldehid oligomer kikeményedési eljárását nem lehet teljesen leírni a kémiai kinetika egyenleteivel. Formálisan csak a folyamat első szakaszának leírására használhatók. [C.164]
A szolvatált elektronokat magukba foglaló visszanyerési tulajdonság a szabványos potenciáljuk nagyon negatív értékével jár együtt. viszonylag kevéssé különbözik az alkálifémek standard potenciáljától. Ezért a szolvatált elektronok képesek reagálni, nagyon nehéz csökkenteni a vegyületeket és megindítani a polimerizációt. Napjainkig nagy mennyiségű tényleges anyagot gyüjtöttek a szervetlen és szerves anyagok szolvatált elektronok helyreállítására, ami szokatlan helyreállítási termékek kialakulását jelezte. a csökkentés szelektivitásáról. Az összegyűjtött számos preparatív jellegű adatok és formális kinetikáját, de még mindig nagyon kevéssé ismert molekuláris szinten interakció a szerves anyag - proton-donor ágens (vagy közepes) -solvatirovanny elektron. Így nagyon érdekes eredményeket várhatunk. [C.445]
Így azt találjuk, hogy az etánbontás lánchosszúságát egy elsőrendű kinetikus egyenlet írja le. Ez eltér az egyenlet hivatalos kinetikája monomolekulyar - sósav irreverzíbilis reakció úgy, hogy a látszólagos sebességi állandó (K) egy függvény a etán pirolízis egyéni állandók elemi reakciók e folyamat. [C.30]
A második ok, ami az ideális modellektől való eltérést eredményezi, a helyi tömeg és a hőátadás következtében bekövetkező kémiai átalakulás mértékének csökkenése. Annak érdekében, hogy ezt figyelembe vegyék, ki kell cserélni a formális kinetika egyenletét, amely tükrözi a megfelelő kémiai átalakítások törvényeit. alkalmazzuk a makrokinetika egyenleteit [34, 36, 37], figyelembe véve a helyi tömeg és a hőátadás hatását. [C.39]
A kinetika egyszerűsített koncepcióinak legfőbb hátránya az, hogy az osh minden egyes nyersanyag esetében megköveteli az egyenletek paramétereinek kísérleti meghatározását. A formális kinetika módszerével kapott adatok felhasználhatók a katalizátorréteg egyszerűsített modelleinek megalkotására a deaktiválás hatása a reakciók kinetikájára vonatkozó szükséges paraméterekkel. Az ilyen alkalmazás példáját a Ch. 3. [c.78]
Meg kell jegyezni, hogy a reaktor folyamat szerkezeti kialakításának számításai. kivéve a katalizátor formális kinetikáját és deaktiválását. a katalizátor pellet áramlásában és pórusaiban a tömegátadásra vonatkozó információ is szükséges. [C.79]
A fent leírt formális kinetika elméleti elvei lehetővé teszik számunkra, hogy csak a látszólagos sebességi konstansokat és a reakciók aktivációs energiáit határozzuk meg. A katalizátorok pórusszerkezetében lévő tömegarányokat a feltörekvő koncentráció gradiensek jellemzik. amelyek függenek a pórusok geometriai jellemzőitől (mérete, kanyargása, a pórusfal falainak durvasága stb.), valamint a diffúziós molekulák és a nyersanyag-részecskék méretei. A vizsgált folyamatokra hatásos katalizátorok kiválasztása és szintézise során nagyon fontos meghatározni a látszólagos kinetikai paraméterek és a katalizátor pórusaiban a tömegátadás hatékonyságát meghatározó fő tényezők közötti összefüggést. [C.79]
Mivel az adalékanyag és a súrlódó felület közötti kölcsönhatás egymást követő szakaszok sorozatán keresztül történik. azt javasolták [261] leírni ezt a folyamatot a formális kémiai kinetika egyenleteivel. Ebben az esetben a kapott eljárást két egymást követő szakaszban vettük figyelembe. amelyek közül az első egy módosított réteg kialakulása, a második a kopása. [C.245]
Amikor megosztás kvantitatív leírását az adszorpciós és a korrózió (kémiai) folyamatok előforduló egyidejűleg a felületi rétegek alatt a súrlódó egységet, lehetőség van arra, hogy előre jelezzük a kopás a kapott egyenlet alapján formális kémiai kinetika [261] [c.247]
I. FEJEZET FORMAL KINETICS [c.13]
Ez az általános megközelítés eddig nem volt nagyon népszerű az enzimológiában, valószínűleg egyes eredmények értelmezése miatt. kapott a korai tanulmányok. nehéznek bizonyult. Ezek a nehézségek nem a szubsztrátok elektronikus struktúrájára vonatkozó pontos információ hiánya miatt merültek fel, az Ingold korai indítékai [1] az induktív hatásokra elégségesek voltak a szükséges minőségi becslésekhez. Ezeket a becsléseket Hammett [2, 3] és Taft [4] félkvantitatív empirikus egyenletei alapján lehetett elvégezni. Csak az enzim kinetikájának szigorú elmélete hiányzott. A reakció formális mechanizmusa nem tisztázott, és lehetetlen volt pontosan meghatározni, melyik sebességi állandót vagy azok kombinációit érintették. Általában feltételezhető psevdoodnosubstratnaya kinetikáját, és ez a feltételezés néha kiegészítve a feltételezés, hogy a reakció egyensúlyi állapota meghatározó feltételek az igazi ritka garantált kezdeti sko- [c.192]
Tekintettel arra, hogy a nyersanyag egy komplex rendszer kémiai és fizikai tekintetben és a legfontosabb, és a mellékreakció felszínén polidiszperz katalizátor körülmények között növekvő deaktiválás kinetikai vizsgálathoz problémákat hidrogénező katalizátor maradék van kialakítva két szinten elméleti ábrázolás. Az első szinten a folyamat heterogenitását nem veszik figyelembe. vagyis a homogén katalízis formális megközelítéseit alkalmazzák. különböző empirikus modellek alapján. leírva a főbb reakciók formális kinetikáját [55]. A második szint használ makro -kineticheskie heterogén katalízis módszerekkel törvényeinek diffúziós folyamatok. amely a gabonán és a katalizátor pórusain folyik, és matematikai modelleket alkalmaz. svyazshayuschie anyagmérlegeket a változás a reagensek koncentrációja és a diffúziós tulajdonságait gabona nyersanyag, kombinálva az ismert módszerekkel. diffúziós kinetika [27]. [C.70]
Mint látható számos Islenyev kiadványok, a legtöbb kutató többnyire csak az első szinten, azaz, a létesítmény hivatalos kinetikai paraméterek egyes esetekben bevezetésével bizonyos empirikus egyenletek korrigált befolyása felváltják hatások - .. parciális nyomása a hidrogén-szulfid, hidrogén. a sugár sugárzásának tömeges lineáris sebessége, a sugárzással szembeni korlátozások stb. [c.70]
Látszólagos aktivitása hidrogénező-katalizátor-maradványokat, kivéve otmechennk fenti tényezők (hőmérséklet, betáplált térfogatát), attól függ, hogy a hidrogén parciális nyomása és a hidrogén-szulfid a reakciózónában, és a katalizátor mérete pelletek. E tényezők hatásának figyelembevétele érdekében a formális kinetikai egyenletekben megfelelő empirikus korrekciókat találunk. Például egy függést [38] javasolnak, amely figyelembe veszi a hidrogén részleges nyomásának hatását. amely szerint a kéneltávolítási reakció sebességét a nehéz eltávolítandó kén átalakításával határozzuk meg [c.76]
A formális kinetika paramétereinek magányos hosszát a különböző katalizátor-minták vizsgálatakor ajánlott bizonyos standard körülmények között megszerezni. Ez a hidrogén teljes és részleges nyomása. a katalizátor pelletek mérete. a reaktorba való betáplálásának térfogata, a kísérlet időtartama. Ezenkívül a leginkább jellemző nyersanyagok, valamint a katalizátor is elfogadható. Tesztelés [c.76]
A fenti függéseket (2.1.) - (2.17) használják az olajmaradékok hidrofinizálásához szükséges kísérletek eredményeinek TFSS reaktorokkal történő feldolgozására. Formális kinetikai módszereket alkalmaznak a TFCS és TFDS reaktorok alkalmazásával kapcsolatos folyamatok kinetikai paramétereinek becsléséhez. [C.77]
A kémiai kinetika egyik feladata a kémiai reakció folyamatának mennyiségi leírása időben állandó hőmérsékleten, a reagáló anyagok koncentrációjától függően. A megfelelő matematikai összefüggéseket a kémiai kinetika alapvető posztulátumával jelöljük (lásd a 14. oldalt). A kémiai kinetika szakasza. amelyben ezeket a kérdéseket tárgyalják, formális kinetikának nevezik. [C.13]
Kémiai-technológiai objektumok matematikai modellezése (1970) - [c.14]
Bevezetés a kémiai technológiai folyamatok modellezéséhez Issue 2 (1982) - [c.113]
Kémiai kinetika és katalízis 1985 (1985) - [c.9]
Polimerizációs folyamatok kinetikája (1978) - [c.216]
A fizikai kémia tanfolyamai 2. kötet 2. kiadás (1973) - [c.13]