Nonstoichiometry - kémiai enciklopédia
Nonstoichiometry. eltérést összegeket. közötti kapcsolatok kémiai összetevők. Conn. A meghatározott kapcsolatok sztöchiometriai szabályokat. Naib. jellemző a nem-molekuláris kristályos. soed.-oxidok, kalkogenidek és mások. bináris comp. fém - nemfémes. hármas Port. (Pl. Oxid bronz. Comm. Megvalósítás). Normális körülmények között ezek általában nem sztöchiometrikus, azok sztöchiometriai csak marginális, magán, ügyben. Stabilitás kristályos. sztöchiometrikus. vegyületek, mivel képesek megtartani a bennük rejlő kristályos. struktúra egy bizonyos koncentrációban. intervallum felesleges vagy hiányzó egyik összetevője.
Spontán megsértése sztöchiomet kristályos. Conn. társított a hő és anyagátadás közötti a kristályok és a környezetre. Termikus hatások a kristály okoz szokásos termikus. Port bomlás. és az átmenet az egyik fázisból a másikba különböző jellegű részecskék egy nem-ekvivalens arányban. A kettős comp. sztöchiometrikustól való eltérés lép fel a kationos és anionos komponensek, a hármas, továbbá, hogy előfordulhat a kettő között kationok. ha mindegyikük képezi egy kristály a priv. sublattice, különösen titanátokból. cirkonátokat, aluminátok. Ferritgyűrűvel. Nonstoichiometry nyilvánul meg nem csak a hiány vagy feleslegben oxigént. hanem a hiányát előíró oxidok. pl. A RbTiO3 -hőmérsékletek PbO és TiO2. a NaAl11 O17 -hőmérsékletek Na2 O és Al2 O3. Ez a típus hiányát előíró m. B. által okozott egyikének eltávolításával az oxidok. pl. PbO származó RbTiO3.
Általában nem sztöchiometrikus. Conn. tekinthető szilárd p-ry atomok redundáns alkotórészt DOS. a szigeten. Ebben az esetben nonstoichiometry is képviselteti magát a képessége kristályos. Conn. feloldásával nyak-Roe száma övé. alkatrészeket. Az értéke a marginális (egyensúlyi) kerületi rimosti korlátozza az stabil létezését nemsztöchiometriai. fázis-o b l a s t s r o m o d e n o n s t u. P-ri-redundáns alkotórészt hidak december Conn. Ez eltérhet ezred akár több. százalék. Így, a közelben a PbO-T-P ry olvadáspontú rimost Pb nem több, mint 10 -2 atm. %, Oxigén 10 -3 atm. % Oxigén hiány ZrO2 át 1473 K eléri 14 atm. % -ot, és nem sztöchiometrikus. TiO fázis stabil összetételi tartományban TiO1,25 -TiO0,65.
A régión belül a homogenitás az egyensúlyi készítmény p-va-CIÓ T-ture és a nyomás komponensek egyidejűleg létező fázisban. Félvezető Port. közötti kötés a készítmény és az említett paraméter képviseli például a p-T-X diagram (nyomás-t-RA-készítmény), amelyek közül az egyik meghatározza a feltételeit szintézisét kristályok a kívánt érték eltérések sztöchiometriája. Általában az ilyen sztöchiometrikus. Kapott kristályokat fenntartásuk egy előre meghatározott nyomáson, és így ismételt kiegyenlítődését. majd gyorsan lehűtjük őket, hogy „leállítsuk” a kívánt mértékű nem-sztöchiometria. A nagysága a mező homogenitása és helyzete a fázisdiagram függ m-ture, DG 0 mod szigetek-az oldószerben, és a változás mennyisége Gibbs komponens oldásához annak átmenet az energia egyéni parkolás. fázisban a P-P.
Jellemzően, az esemény nem sztöchiometrikus kíséri okislit.-visszaállítás. folyamat, bár vannak olyan esetek, oldás DOS. a sziget semleges részecskék. A kristályos. Conn. d-elemek nonstoichiometry jelenség gyakran idéz elő változást az oxidáció mértékét atomok. Így például. oldva fölös oxigén egyenértékű FeO vele részét Fe (II) atomot tartalmazó olyan állapotba Fe (III). A eltávolítása a-oxid bronz releváns sublattice tömegrész alkáli ionok vagy hasonlók. Elektropolozhit. kíséretében egyenértékű változása a fém az átmenetifém oxidációs. A felesleges kristály részecske m. B. statisztikailag egyenletesen oszlik, és nincs interakció. egymással vagy kombinált a társult. A kétkomponensű nemsztöchiometriai. Conn. Az ilyen társult jellemzően között több. részecskék akár több. tízes.
Field homogenitás lehet, hogy nem tartoznak a sztöchiometrikus. összetételét. Általában nem sztöchiometrikus. fázishomogenitással régió K-ryh tartalmaz sztöchiometrikus. készítmény, említett d és l s t a n és q és m, és nem az azt tartalmazó, a B e egy m p L E és L és M. Az első ilyen szétválasztás nemsztöchiometriai. fázisú bevezetett N. Kurnakov, utalva elsősorban az a tény, hogy a régión belül a homogenitás kommunikációs szigetek daltonides, ha a készítményt nem változik monoton, de áthalad a szélső értékek, egy gyűrű-állami ábrák megfelelnek különösen (c és n R y l i n s p e) pont. Kurnakov Dalton hívta őket, mivel a kompozíció a Comm. ezeken a pontokon megfelel a törvény több arányokat. első által megfogalmazott John. Dalton. Ellentétben daltonides kommunikációs Bertolli-WA-sorok, elnevezett Berthollet K., a régión belül a homogenitás változhat monoton, és ha azok áthaladnak minimumok, illetve maximumok (általában enyhe), akkor a megfelelő készítmények nem betartják a szabályokat a sztöchiometria és a szinguláris pont hiányoznak. Azonban a szélső értékek bizonyos Szent-in daltonidov szintén nem felel meg a sztöchiometrikus. összetételét. Különösen a helyzet a legkisebb elektromos. vezetési tovább. sztöchiometrikus. oxidok és kalkogenidek megfelelő általában változtatni a természetét hordozók, mint általában, van tolva a sztöchiometria figyelembevételével. összetételét. Leggyakrabban ez az eltolódás okozza, hogy az eredeti kötő-szigetek nem magukat a sztöchiometrikus részecskéket, és a termékek az interakció. egy kristály-hibák.
Nestehiometrii jelenségek mindig kíséri megsértését kristályos periodicitás. és a előfordulása rácshibasűrűséget. kulccsal kapcsolatos kommunikáció rymi szigetek sztöchiometrikus. Elektrofiz-kristályok. Opt. mágnes. erőt és mások. Nagyon gyakran, például. Az ilyen hibák színes központok. ami festés kristályok. ahol a szín intenzitása p-CIÓ a sztöchiometrikustól való eltérés. Így, sérti sztöchiometrikus feleslegben lévő fém irányában színtelen kristályok BaO alakítjuk kék, NaCl-sárga-KCl lila. On-trievolframovaya bronz a távolság azt Na megváltoztatja a színét aranysárga (NaWO3) sötétkék-zöld (Na0,3 WO3), miközben áthalad a piros és lila színekben.
Holy Island sztöchiometrikus. kristályok. hiányossága miatt alkalmazásuk bomlik. tudományos és technológiai területeken. Így, az emissziós-WA kommunikációs oxidkatódokat képződött -Violation sztöchiometrikus oxidok felé fém felesleg. fotochuvstvit. NOK-ryh cél vidicons lakott sztöchiometrikus hiba. fázisú oxidok vagy kalkogenidek, stb Pl. target plyumbikona (vi-Deacon használt színes televízió) is polikristallich. oksidnosvintsovy réteget egy bizonyos koncentráció-gradiense redundáns alkotórészeket.
Egyes esetekben, az esemény a hibák a kristály serkentik a bevezetése szennyeződések (aktivátorok). Ilyen esetekben, a kommunikáció-képződés a kristály a kölcsönhatás eredményeként. hibák. mivel mind sztöchiometriai és külföldi szennyeződést. T. arr. különösen képezik fotochuvstvit. megcélzott vidicons kalkogenid alapú Cd (halnekony) kapott nek- kristályos fényporok. Mivel sztöchiometriai és kristály hiba okozta a hozzá kapcsolódó közlekedési jelenségek, különösen elektromos. vezetőképesség. Mert nem sztöchiometrikus. Conn. a szupravezetők.
Irod nestehiometrii problémák, M. 1975; Kofstad P. A sztöchiometrikustól való eltérés. diffúzió és elektromos vezetőképesség rendes fém-oxidok. per. az angol. M. 1975; Kovtunenko PV Kharif YL "Orosz Chemical Reviews", 1979, t. 48. 3, p. 448-80; Sztöchiometrikus oxidokat, ed. O. T. Sorensen, N. Y. - [a. o.], 1981 PV Kovtunenko.
