Tudományos Elektronikus Könyvtár
10.2. A kis molekulatömegű polimer anyagok alapján toluolt desztillációval RESID polibutadién gyártási
A készítmény a kis molekulatömegű polimer anyagok (NPM) használtunk BÍRÓSÁG következő összetételű,%: VCH - 10,0-25,0; CST - 0,2-5,0; BAT - 0,3-7,0; termékek nem meghatározott alkotmány - 1,2-2,5; toluol - 60,5-88,3.
Az egyik első művek a termelés alapján telítetlen COURT NPM jelenlétében gyökös iniciátorok, tartozik a korai 80-es években [106-108]. A kopolimerizációt hajtunk végre jelenlétében gyökös iniciátorok, mint például a dinitrilazobisizomaslyanoy sav (AIBN), izopropil-benzol-hidroperoxid (GIPERIZ) tsiklogeksilizopropilbenzola (GITSIB), benzoil-peroxid (BP). Úgy találták, hogy a hozam NPM csökkent csökken, mivel a koncentráció a telítetlen vegyületek a desztillációs maradékot, és az adagolás a gyökös iniciátor 3,5-1,7%. Nos gyökfogó GIPERIZ. Azonban még annak használata NPM hozam 30%. Minden kapott termék volt egy kis molekulatömegű ( `Mn = 500-1200), és képviseli, olajos folyadék, sötétbarna színű.
NPM a hozam növelése és az átalakítás az inaktív monomer, mint például IGCC volt miatt lehetséges, hogy a kiegészítő bejutása a folyamatba kopolimerizációs ilyen monomerek például sztirol, akrilátok, metakrilátok, valamint észterek ezeken alapuló [106, 107, 111-113].
Növelése sztirol adagolási vagy, amint az a fenti [8, 9, 11], a változás a tömeg aránya COURT telítetlen. sztirol 1: 0-tól 1: 9 a szintézis folyamat lehetővé tette, hogy növelje a hozamot a NPM 90-95% -os konverzió és IGCC 40% esetén alkalmazásra GIPERIZa gyökös iniciátor mennyisége 5-6% a szintézis-hőmérséklet 145 ° C Molekuláris NPM kapott masszát rendszeresen nőtt növekvő dózisok sztirol és 600-1300 (arány 1: 1) 8000 (arány 1: 9).
Elemezve A megszerzett adatokból azt a következtetést lehet levonni, hogy bár a sztirol adagolás és javítja az általános hozam a polimer, azonban ez úgy érhető elsősorban az átalakítás a sztirol helyett IGCC.
Ez a tény képezte az alapja a további feltáró vizsgálatokat a kiválasztását formájában gyökös iniciátor, és eljárás annak bevezetése a folyamat sztirol és telítetlen BÍRÓSÁG. A kutatás eredményei kapott tükröződik [114-117]. Vezetett vizsgálatok kimutatták, hogy a legígéretesebb eléréséhez magas hozamot és konverziót által NPM IGCC egy frakcionált pitch gyökös iniciátor (GIPERIZa) Négy lépés (3,0% az elején a folyamatot; 1,0% egy konverziója 45-50%; 1,0 % egy konverziója 70-75%, és 1,0% a konverziót 78-80%). Az arány a telítetlen BÍRÓSÁG. sztirol inkubáltuk 1: 1., folyamat ideje 96 óra hagyjuk Ez a kimenet NPM 85%, és a konverzió 58% IGCC.
Kezelése nyert kísérleti adatok számítógépes függését a hozam és a konverziós NPM a IGCC-eljárás időtartamát és beviteli mód gyökös iniciátor formájában polinomok a második fokozatot.
GIPERIZa beadása egyetlen lépésben.
Ahhoz, hogy felszabadítsuk oligomer termékek,%
Yvyh. 1,32h = 29.045 + - 8335 × 10 -3 x 2
Konverzió IGCC%
Yvyh. = -6874 × 10 -2 1,162h + - 6723 × 10 -3 x 2
Bevitele GIPERIZa három szakaszban.
Ahhoz, hogy felszabadítsuk oligomer termékek,%
Yvyh. 1,603h = 14,47 + - 9428 × 10 -3 x 2
Konverzió IGCC%
Yvyh. 1,307h = -11,14 + - 6244 × 10 -3 x 2
Bevitele GIPERIZa négy szakaszban.
Ahhoz, hogy felszabadítsuk oligomer termékek,%
Yvyh. 1,473h = 16.88 + - 7987 × 10 -3 x 2
Konverzió IGCC%
Yvyh. 0,881h = -4,807 + - 2,017 × 10 -3 x 2
Számítások A fenti egyenletek azt mutatják, hogy a maximális hozama NPM (81,2%) beadva GIPERIZa egy lépésben (az elején a folyamat) lehet elérni a 79 órán át, és a maximális konverzió 50,1% IGCC lesz - miután 86 órán át. belépő egy gyökös iniciátor a három szakaszban a maximális teljesítmény NPM (82,6%) ért el, miután 85 óra, és a konverzió mennyiségét IGCC 57,3% - után 104 h négy lépésben való bevezetése gyökös iniciátor lehetővé teszi, hogy a maximális hozam elérése NPM (84,2%). után 92,2 óra, és a konverzió 91,5% IGCC - után 218 órán át.
Laboratóriumi vizsgálatok a használata, mint gyökös iniciátor t-butil-hidroperoxid (HTB) [114-117], amely magas hőmérsékleten bomlás (felezési idő szénhidrogén közegben koncentrációban 0,1-0,2 mol ő × L -1 hőmérsékleten 160 C. 29 órán át 172 ° C-on - 10 óra [25]) azt mutatta, hogy egy nagyon ígéretes HTB iniciátor radikális típusú, lehetővé teszi, hogy megkapjuk alapján telítetlen BÍRÓSÁG NPM és sztirol egy elegendően nagy kitermeléssel (legfeljebb 99,0%) és átalakítása IGCC (85%). Optimális körülmények között, amely lehetővé teszi, hogy elérjük az ilyen magas szinteket meghatároztuk módszerével kísérleti tervezés. Laboratóriumi vizsgálatok a befolyása a tényezők, mint a dózis HTB, sztirol és időtartama kopolimerizációs folyamat segítségével végeztük latin négyzet tervet. Minden egyes faktor négy szint variációs vettünk: A faktor - HTB dózis - 1, 3, 5 és 8%; Az a tényező, - az arány telítetlen BÍRÓSÁG. sztirol - 1: 1; 1: 3; 1: 6 és 1: 9; C faktor - kopolimerizációs idő -. 3, 8, 16 és 24 óra után a kapott kísérletes adatok leíró regressziós egyenletnek a hatás E három tényező a folyamat kopolimerizációjában
Y = 2,75 # 8729; 10 -4 # 8729; (38,2 + 13,1 # 8729; a - 1,3 # 8729; 2) (35,9 + 5,7 # 8729; b) (34,4 + 2,3 # 8729; c)
Az optimális szintézis feltételek: HTB adagolási - 4-5%, az arány a telítetlen BÍRÓSÁG. sztirol = 1: 5 ÷ 1: 6, a szerint az eljárás időtartama 19-20 óra.
Azonban, a GTB a szintetikus gumi iparban nem alkalmazzák széles körben. Ez a tény nagyban hátráltatja a lehetőségét annak alkalmazása valós ipari környezetben.
Keresések során lehetséges a hozam növelése és a konverziós NPM IGCC segítségével GIPERIZa vezetett, hogy a kezdeményező rendszer kombinálja a frakcionált flow gyökös iniciátor kombinálva vas-klorid (adagolás 0,2-1,0% GIPERIZ) és az alkohol [114]. Kopolimerizáció kezdeti tömegaránya telítetlen BÍRÓSÁG. sztirol = 1: 2,3, 105 ° C hagyjuk emelni a hozam 99,0% NPM és IGCC átalakítás 95%. Ez iniciátor rendszer, és hajtották végre az ipari méretekben az NPM-alapú telítetlen bíróság sztirol.
Radical sztirol és IGCC történik túlnyomórészt a vinilcsoport, és kialakulását eredményezi kopolimerek gazdag sztirol egység.
Állandók kopolimerizálunk pár sztirol (r1) - VCH (r2) egyenlőek rendre r1 = 2,62 ± 0,01, és r2 = 0,26 ± 0,01 [118].
Szerint a gélpermeációs kromatográfia, kis molekulatömegű telítetlen alapú kopolimer sztirol bíróság azt a következő paramétereket
NMR-spektroszkópiás eredmények megerősítik az eredményeket infravörös spektroszkópiás. Tartalmának növelésére sztirol egységek a kopolimer növekedéséhez vezet jelintenzitás az aromás protonok a régióban 6,5-7,7 ppm [115]. Szintén jelen van a spektrum egy széles csúcs a régióban 0,5-2,7 ppm jellemző metil- és metilén protonok a polimer láncban. A jel intenzitása területén 5,4 ppm jellemző az endociklusos kettős kötés protonok, meredeken növekedésével csökken a sztirol-tartalom a kopolimerben.
Szintetizált NPM kellően nagy a telítetlenség jellemzi brómszáma (mg Br2 / 100 g) csökkenésével növekszik sztiroltartalom s≈45,0 fragmens (aránya telítetlen bíróság: sztirol = 1: 6) a ≈ 163 (arány 1: 0) és csepegés pont 87-7 ° C-on
A javasolt iniciátor-rendszer alapján hidroperoxid kombinálva vas-klorid és egy alkohol sikeresen lehet használni nem csak a polimerizációs hanem a lebomlását nagy molekulatömegű vegyületek, beleértve azt is gyártási hulladék gumi, mint például alvadék [119, 120]. Ez a rendszer az érdeklődés egy ipari szempontból tisztítására feldolgozó berendezések polimer lerakódások. Azt találtuk, hogy az optimális feltételeket a lebomlási folyamatának koagulum (majdnem teljes oldódása), amely a termelés emulziós sztirol-butadién kaucsukok hőmérséklet 60-90 ° C, időtartama 5 óra, a tömegaránya hidroperoxid komponenseket. változó vegyérték fémsó. alkohol = (0,2-12,0) 1 (20 - 50).
Mi hozza meg a folyóirat által közzétett Publishing House "The Academy of Natural Sciences"
(High impakt faktor RISC, folyóiratok téma, amely minden tudományos területen)