A stabilitás az alkilcsoport az MSU Department of Chemistry, baby!
Ha figyelembe vesszük a szelektivitása halogénezése alkánok az előző szakaszban, azt találták, hogy az összes halogén szubsztitúciós foka hidrogén, a szénatom a sorban csökken tercier> szekunder> primer, amely közvetlenül szemben a energia tartományban C - H-kötések alkánok.
Ha összehasonlítjuk az energiákat a primer és szekunder kötések C - H propán azt látjuk, hogy különbségük 3 kcal / mol. Amint a kiindulási vegyület, és az egyik H • gyökök azonos, ez a különbség tükrözi, csak a különbség a primer és szekunder gyökök stabilitása. Hasonló különbség a disszociációs energia izobután (CH3) 3CH a (CH 3) 2CH-CH 2 • és H • (98 kcal / mol), és a disszociációs a (CH3) 3C • és H • (92 kcal / mol) különbséget tükrözi az stabilitása primer és tercier gyökök. Képezhet számos alkilcsoportok viszonylagos stabilitás ezen adatok alapján: alkilcsoportok a stabilitás csökken egy sor tercier> szekunder> primer. Még ennél is nagyobb stabilitást rendelkeznek allil- és benzil-gyökök, míg a fenil- és vinil-csoportok kevésbé stabilak, mint a metilcsoport:
A változás a stabilitásban Az alkilcsoportok általában kapcsolódó együttes fellépése esetén két hatás - giperkonyugatsii és sztérikus. Ha egy szubsztituens csoport központja van társítva mezomer hatása, a stabilitást az alkilgyök, hogy számottevő mértékben növekszik. Amikor ez a gyök stabilizálódott, mint egy erős π-donor (például, - NH2), és erős π-akceptor (pl, - BH2) csoportok és szubsztituensek megkönnyítése delokalizációja a párosítatlan elektronok (például, - CH = CH 2) a-allil-csoport. A stabilitás a alkilcsoportok is hatással terjedelmes tényezők. Egyszerű alkilgyökök majdnem lapos szemcsék, amelyekben a páratlan elektron foglalja el szinte a nem hibridizálódott p-orbitális.
Például a terc-butil-metil-csoport-csoport tér el a sík csak 20 °. Következésképpen, a térbeli közötti taszítás töltött elektronhéjak három metilcsoporttal izobután nagyban gyengíti a kötést disszociációs C - H:
Ha, mint a stabilitásának mértéke az alkilcsoport, úgy döntünk, a kötés disszociációs energiája C - H alkánok, a megadott térbeli hatása az lesz, hogy tovább stabilizáljuk giperkonyugatsii terc-butil-csoport, mint metil.
Jellemzően, a szabad gyökök alkil tipikus dimerizációs reakció vagy a diszproporcionálási alkán és alkén. Például:
Mivel mindkét bimolekuláris reakció térbeli akadályokat meg kell jelentős szerepet játszanak. Ezért a elágazó láncú alkilcsoport kevésbé hajlamosak a halál és az ezeket a reakciókat.
