Diffuzionno-vezérelt reakciók - kémiai enciklopédia
DIFFUZIONNO-vezérelt reakciók. p-sához-ryh konvergencia sebességét határozza meg a diffúziós reaktív fajtákat, ami után ezek kölcsönhatása. Ez történik szinte azonnal. A diffúzió-kontrollált reakciók közé: bimolekulás rekombináció az atomok és ionok a p-rah, rekombinációs és diszproporcionálási gyökök és a radikális ionok. p-CIÓ molekuláris ingyenes. atomok vagy csoportok a szilárd és mtsai. kinetikája diffúzió-kontrollált reakciókat ismertet az elmélet a feltételezésen alapul, az alkalmazhatóság a postupat. self-makroszkopikus molekulák. Fick törvények; a befolyása diffúziós anyagátadási kinetikáját kémiai. p-TIONS cm. Art. Macrokinetics. Elmélet diffúzió-kontrollált reakciók magyarázatára használják tovább. kapcsolódó folyamatok a diffúziós mikrorészecskék: növekedés a kolloid részecskék elektrokémiai. lumineszcencia kioltás. diffúziós égés (szerepet játszik a szóródó részecskék oxidálószer szaporító a közegben -. csepp üzemanyag), és más kinetikai .. különösen diffúzió-kontrollált reakciók, grafikusan példáján folyamatok bimolekuláris típusa:
Jellemzően, ezek a p-TION exoterm, és a kis aktiválási energia ([10 kJ / mól). Ha ez történik, a gázfázisban, a haladási sebesség valószínűsége ütközések részecskék vagy gazokinetich. szakasz (lásd. pl. ionok gázok). A kondenzált. fázis, pl. a p-re-reaktív részecskék az A és B, az ütközést a molekula p-erator véletlenszerűen mozgott eddig, amíg egy találkozó egyik strukturális sejt folyadék. Ez a találkozó lehet tekinteni, mint amely egy pár diffúzió [A. V] eredményeként kölcsönös postupat. önálló részecskéket. P-CIÓ előfordul két egymás után. Lépés termékeket, ahol kD és k'D - állandók képződési és bomlási sebessége a diffúzió párok ill. KG és jellemzi átváltási árfolyamot termékek diffúziós pár p-CIÓ. A kísérletileg megfigyelt sebességi állandója p-TION Koba = ST kD (k'D kC +) - 1 Amikor a feltétel k'D >> kC bimolekuláris p-TION bevételt kinetikus. mód és Koba = ST = KAV. = CAV ahol KD / k'D; ST> kD folyamatot korlátozza diffúzió és Koba = kD. Az első alkalommal a probléma a leíró diffúzió-kontrollált reakciók analizáltuk M. Smoluchowski alkalmazott kolloidok alvadékként. A kvázi-stacioner rezsim sebességű találkozó részecskék az A és B: v = 4. 10-3 p DrNA [A], [B] mól / (l s.), Ahol D a összege együtthatók. diffúziós részecskék az A és B (cm 2 / s), R - a sugaraik összege (cm), NA - Avogadro-szám. A részecskék ebben az esetben tekinthetők gömbök és folyékony. egy raj, diffundálnak - mint izotróp közegben. Kvázi-stacionárius állapotban p-CIÓ készlet t idő
R 2 / D (alacsony viszkozitású folyadékok t
10 - 8 - A 10-10). Ha a részecskék vonzó vagy taszító erők (ionokhoz vagy molekulákhoz. Miután a dipólus momentum), akkor R helyett t. Úgynevezett. A hatásos sugarát az ülés (Reff):
ahol U - a lehetséges az intermolekuláris kölcsönhatások. k - a Boltzmann állandó. T - absz. temp. Együtthatók. diffúziós társított viszkozitású p-erator h. A törvény szerint a Stokes - Einstein, gömb alakú. egy részecske sugara r izotrop közegben június 10 D = kT / 6 p r h és két azonos kD = 2,7 részecskék. Március 10 NA kT / h (l / mol. Sec). Kísérleti adatok megerősítik a megjósolt tipikusan ez az arány kD fiigg a T / h. Azonban absz. az érték a kísérleti és a számított értékek kD nem mindig esik egybe. A jobb egybeesés beadott t. Úgynevezett. mikrotreniya tényező f, a-Ing függ méretű részecskék és molekulák diffundáló p-erator, és p-lu Stokes - Einstein, mint: D = 10 - 6 kT / 6 p r h f. A fenti elmélet lehetővé teszi a sebesség kiszámítására radikális rekombináció állandó feszültség. bizonyos alkil-, alkoxi- és fenoksilnyh szénhidrogéncsoportok a p-celeration, ami jó egyezésben volt a kísérlet. Abban az esetben, a kölcsönhatás. nagy részecskék egy bizonyos reakció központ (atom vagy atomcsoport), amelynek mértéke a diffúzió-kontrollált reakciók jelentősen befolyásolja a kölcsönös tájékozódás a részecskék a strukturális sejt. Kedvező p-CIÓ orientáció a részecskék, valamint a találkozó, mivel relatív elfordulást véletlenszerű ütközések rendezetlen, és ezért tekinthető eredményeként örvény. és postupat. diffúzió. P-CIÓ többértékű részecskék általában szükséges, a határozott kölcsönös orientáció. Ebben az esetben, rendelkezik kémiai reagensek. anizotrópia. az égnek jellemzi sterich. faktor P [1. diffúzió-kontrollált reakcióban a reagensek kémiailag kezelt anizotrop diffúzió kontrollált találkozó két részecske - gömbök „fekete foltok”, amikor egy raj érintkezésbe fekete foltok. A sebességi állandó a p-TION = 4 kD P10 - 3 DNS Reff l / (mol c.), Ahol Reff társul az összege az sugarak r és sterich részecskék. F faktor arány: .. kD, hogy nem egyenesen arányos a P, mint a p-TIONS a gázfázisban, és az ismételt találkozás részecskék a sejtben. to- kapcsolja kíséretében részecskék, ami a homogenizálást, R. D iffuzionno-vezérelt reakciók tanulmányozott kifejlesztett módszerek gyors p-TIONS, különösen impulzus fotolízis. impulzusradiolízis. szakaszos világítás. EPR és mtsai. Konstansok atomok és gyökök rekombinációs arány a p-PAX értéke rendre a sorrendben a szeptember 10-augusztus 10 l / (mol. S).
===
App. Irodalom: Entelis SG Teager RP kinetikája reakciók a folyékony fázisban, M. 1973; Melvin Hughes EA egyensúlyi és kinetikája reakciók megoldásokat. per. az angol. M. 1975; Ovchinnikov AA Timashov SF Fehér AA kinetikája diffúzió-kontrollált kémiai folyamatok, M. 1986 ET Denisov.
