Kémiai porfirin katalógus
Porhyrins. Macroheterocyclic természetes pigmentek tartalmazó -porfin molekulát ciklus (I) általános képletű. Formálisan származó porfin helyettesítésével H-atomok a ciklusban különböző szerves csoportok. Lásd porfirin pigmentek, így fontos, mint hemo-globin, klorofillok, citokrómok, és több más. Enzimek (kataláz, peroxidáz). A porfirinek detektáltunk váladékok az állatok, madarak tollak, tojáshéjak, kagylók, olajok, bitumen, ásványi szerves maradványok meteoritok.
C atomok porfirinek a IUPAC de menklaturam (Forma Pa) vagy Fisher (III). Négy atom C (5, 10, 15, és 20 A III általános képletben), amely összeköti a pirrol gyűrű nevezzük mezo-szénatomok család.
A száma helyzeti izomerek a szubsztituensek definiált porfirinek és azok elrendezése a molekulában. A porfirin két szubsztituenssel (például, CH3 és C 2H 5), azzal a megkötéssel, hogy a két szubsztituens van jelen mindegyik pirrolgyűrű, van 4 fajta izomerek. Amikor három fajta különböző szubsztituensek száma növekszik, 15. Természetes porfirinek két szubsztituens elsősorban található III típusú, típus három-IX (lásd. Táblázat.).
Porfin és porfirin-magas olvadáspontú intenzív színű vegyületet (főleg sötétvörös szín); azaz. különböző -porfin 360 ° C, porfirin-körülbelül 500 ° C-porfirinek igen jól oldódik CHCI3. DMF rosszabb, etanolban és metanolban, vízben oldhatatlan. Porfirinmolekuiák általában sík és társul miatt a hidrogén kötések kialakulását. A porfirin l max UV-spektrum
400 nm (az úgynevezett Soret sávban, 400 e 000), a 500 600 nm (e 15,000 vagy kevesebb)
Aromás porfirinvázba; rendelkeznek a magas konjugáció energiát (840 kJ / mól), amely abban nyilvánul meg, a vegyületek stabilitását. A porfirin ciklust jellemzi jelenléte két tautomer formában:
Porfirin-amfoter vegyület; N atomot tartalmaz a molekulában lehet csatolni protonok alkotnak egy mono- vagy újonnan predikátumok, mindkét csoport NH-protonok hasítunk egy mono- vagy dianionok: RN2porfirin, P 2- -dianion, -dikation porfirin-gyenge savak; pK1 és pK2 (a etioporfirin) 16, PR3 oktaalkilporfirinov körülbelül 5,5 (2,5% -os vizes oldatban a nátrium-dodecil-szulfát).
Amikor reagáltatjuk fém-sók fém-porfirin porfirinek, a legfontosabb az, amely, hem vagy porfirin-ferroproto (Hemoglobin cm.); a legfontosabb hidrogénezett. metallo-porfirin-klorofill. Metalloporfirinek készségesen átmennek reakciót elektrofil. helyettesítés elsősorban a mezo-helyzetben. A szabad porfirinek, ezek a reakciók bonyolulttá teszi az a kialakulását a dikation savas közegben, anélkül, hogy belép egy elektrofillel. reakciót.
A porfirinek és fémkomplexeik könnyen redukálhatok. A legegyszerűbb elektrokémiai helyreállítási folytatja a kialakulását mono- és -dianion amelyek erős és jól kleofilami gyorsan reagál (elsősorban a mezo-szénatomok NYM) proton donorok és elektrofilek, például az CH3 I. enyhe hidrogénezési ciklus porfirinek vezet Klór (III) képletű vegyület és Florin (IV), mélyebb-bakterioklorin, hogy (V), porfodimetenam (VI), porfomete-us (VII) és porfirinogenam (VIII).
Ha jelen van a porfirin telítetlen szubsztituenst, például a VEE-nilnaya csoport, vegyületté helyreállított porfirinogenov ilyen amalgám Na. Kezelés O2 Air porfirinogenov fény, jód vagy 2,3-diklór-5,6-ditsianoben-zohinonom vezet való átmenet a porfirin HI alatt a tevékenység zajlik, mint általában, a rés porfirin gyűrűk és a kialakulását pirrolok keverék.
Az intézkedés alapján a lágy vagy elektrokémiai oxidáló porfirint és fém formájában oxidációs termékek kation gyökök hatására erős oxidáló szerekkel (például KMnO4 SrO3.) Van egy gyűrűs rés:
Oxidokat. hasító-porfirinek a szervezetben képződését eredményezi epefestékszint. A porfirinek viszonylag könnyen metilezett atomok N, pl
Metilcsoportok tapasztal terek. nehézségek kapott makrociklus „hullámos”. Módszerek porfirineket szintetizáló: monopirrolov kondenzációs aldehidekkel (reakció 1); autokondenzációjával monopirrolov tartalmú csoport a 2-helyzetben CH 2 X, ahol X = Ac O, OH, Cl, Br, N (CH 3) 2 (a reakció 2); és kondenzáció dipirrilmetenov dipirastvorilmetanov (3a és 3b); kondenzációs Inger tetrapirrol Mediate, amelyek előállíthatók viszont a dipirrilmetenov, dipirrilmetanov vagy lépésenkénti szintézisét monopirrolov (például reakció 4).
A sejteket a növényi és állati szervezetek hajtjuk porfirin bioszintézisét glicin és a borostyánkősav.
PORFIRINY- alapján néhány természetes színezékek, modell vegyületek tanulmányozására oxigenizáció folyamat a fotoszintézis, Lek. gyógyszerek a rák terápiájában (pl hematoporfirinszármazékokhoz dimer fotó-Phryne); porfirin-komplexek és oxidációs katalizátorok epoxidációs szénhidrogének.
Referenciák: Chemistry biológiailag aktív természetes vegyületek, ed. NA Átváltoztatás és RP Evstigneeva, M. 1976 o. 100-84; Általános Organic Chemistry, Acad. az angol. Vol. 8, M. 1985 o. 388-413; A porfirinek: a szerkezet, tulajdonságok, szintézis, ed. NS Enikolopyana, M. 1985, A porfirinek: Spectroscopy, elektrokémia, alkalmazás, ed. NS Enikolopyana, M. 1987 Falk J. E. Porhyrins és meta! Lopcrphyrins, Amst.-L.-N. Y. 1964; Dolphin D. (szerk.), Porfirinek. Szerkezetét és szintézisét, v. 1, PT A, L.-N. Y. 1978. P. porfirin Yevstigneyeva.
Kémiai Lexikon. 4. kötet >> A cikkek listája