Anharmonicity - Referencia vegyész 21
A kifejezést (4.107) azt mutatják, hogy a hőtágulása szilárd anyagok olyan jelenség okozott anharmonism atomi rezgések. Ha anharmonism offline (anharmonikus koefficiens 5 = 0), és az atomok oszcillálnak harmonikusan, a hőtágulási együttható eltűnik. [C.164]
Anharmonicity rezgések és újraelosztásával energia közötti december dof molekulák ütközések korlátozásához vezet, irányítottság akció gerjesztő forrás rendszerben. Ahhoz, hogy Naib hozam minimális energiafelhasználással szükséges, mint általában, lelkesíteni nem egy, hanem több. Bizonyos kolebat. szabadsági fokok. nem feltétlenül optikailag engedélyezettek. Ez lehetővé teszi, hogy ellenőrizzék a kémiai. p-TIONS a sebessége, a termék összetételét, és mások. Az ilyen problémák megoldódnak. különösen, a plazma kémia, fotokémia és a sugárzás a kémia. lézerkémia. Elsődleges termékek ext. hatás erős nem-egyensúlyi kémiai. részecske-összetétel és a mértéke gerjesztés - kölcsönhatásba léphet kialakulását okozhatja nagy koncentrációban gerjesztett változatokat, stb, a t h a populáció inverzió .... amelynek előfeltétele a generációs lézersugárzás (lásd. Vegyi lézerek). [C.219]
Anharmonicity-alakváltozás görbe a harmonikus oszcillátor rendszer. [C.177]
Anharmonicity (teljesítmény és a hőmérséklet) hatások és 7, és a C állandót egyenletben (5,40) [c.321]
Ábra. 40 azt mutatja, hogy csak kismértékben eltérő irányban egyensúlyi atom 2 pozíció (alacsony hőmérséklet) a harmonikus közelítés (222) elég jó, de a magas hőmérsékleteken. amikor eltérések nagyobbak érték lesz jelentős anharmonism. [C.149]
Annak érdekében, hogy anharmonism elbontható V () Powers keep tagok és a második és harmadik érdekében [c.149]
Első Debye (1914) kimutatta, hogy a termikus ellenállás okozott a szilárd anharmonism atomi rezgéseket. A OBSH, abban az esetben is anharmonism rács tartják szempontjából fokú eltolódások az atomok bomlási potenciális energia V (I). Egy konzisztens elmélet hővezető kristályok. alapuló kinetikai egyenlet fonon, fejlesztette ki Peierls (1929). De a megoldás az alapvető egyenletek olyan nehéz, hogy az egyetlen remény a sikerre jön egy nagyon durva közelítés. [C.152]
Kis kitérések egyensúlytól atomok a kristályrácsban lehet az első közelítés, elhanyagolt potenciális energia anharmonism (energia társított anharmonism, kicsi). Megmutatjuk, hogy ilyen feltételek mellett a esetében a teljes tömörítés és kiterjesztés (a továbbiakban: makroszkopikus folyáshatár) a kémiai potenciálja a fématomok gerjesztett deformáció egyaránt növeli függetlenül a jele deformáció (m. E. A jel az alkalmazott külső hidrosztatikus nyomás), szemben az kinetikai modell rendszerek szabad molekulák (ideális gáz), ahol nyomás növekmény jele határozza meg a változás iránya a kémiai potenciál. Ezzel szemben, a termoelasztikus hatások szilárd társított anharmonikus kifejezéseket expresszióját a potenciális energia kölcsönhatás az atomok, de itt nem térünk ki. Az irodalomban, ez a kérdés nem kapott kellő figyelmet, mint az összes kísérletben a nagynyomású viselkedését szilárd lásd a deformáció a test tömörítés. [C15]
A nagysága a kinetikus nyomás kifejezhető az állandó Grüneisen és fajhő állandó térfogaton. Kinetic nyomást. kapcsolódó anharmonicity nem tud korlátlan kiterjesztése a test, mint a reziszt nagyobb erők interatomi kötések. A potenciális energia erő által kifejezett a teljesítmény függvényt (T = O ° K) [C.16]
Mert ah >> gx. okozta jelenségek anharmonism nem merítik ki az összes termodinamikai tulajdonságait szilárd. Sőt, még a szimmetrikus rezgések az atomok olyan erők ellentétes egymáshoz közelebbi, nevezetesen, a taszító erő az elektron héj és a Szakítószilárdság (kémiai kötések), ekvilibráltunk egy nem-deformált test. A tömörítés és húzó test, ha figyelembe vett tekintet nélkül anharmonism megszakításához vezet az egyensúly és a megjelenése túlzott nyomás. igyekszik visszatérni a test az eredeti állapotába minimális értéke a termodinamikai potenciál. más szóval, préselésével vagy stretching eredeti, nem deformált test mindig növekedéséhez vezet a termodinamikai potenciálja megfelelő növelésével a abszolút értéke a túlnyomás. egyenlő nulla deformált állapotban. A minden egyes folyamat energetikai additivitás egyenletes kompressziót vagy szakaszon lehet tekinteni, amely két független folyamat miatt nem zérus kinetikus nyomás miatt anharmonism és a kapott kölcsönható erők szimmetrikus atomok. Az első folyamat ad termoelasztikus w [C.16]
Szabad anharmonism hoz szilárd valódi D gázok miatt aszimmetrikus atomot oszcillációt okoz kinetikus nyomást atomok egymással szomszédosán. Alkalmazása előtt a külső erők egyensúlyban a nyomás a test (a felületi feszültség erők). Ezért szilárd viselkedik, mint egy igazi gáz összhangban izoterma a Van der Waals-erők. Az egyetlen különbség az, hogy a hőtágulási teljes mértékben annak köszönhető anharmonism. Átfogó feszülés csökkenti azt kinetikus nyomás, és ezért az adiabatikus körülmények okozhatják a test hűtés. Mint abban az esetben a táguló gáz. Mivel az energia járó anharmonism nagyon kicsi (azaz. E. Kis hőtágulási), így a hűtés képes érzékelni csak a nagyon érzékeny eszközök. [C.14]
Hőtágulási T. t. Anharmonism társított termikus atomi rezgéseket. Együtthatók. és a hőtágulás kisebb, mint az atomi kötések erősebb T. t. A kristályos T. t. aszimmetrikus szerkezetű tényező. és anizotróp. [C.503]
Így, mint erő pseudoharmonic közelítése mátrix (1,33), és az egyensúlyi helyzetben az atomok függ a hőmérséklettől, mivel a kifejezést (1,33) tartalmazza az összes, még szempontjából F1. N n = 2, 4, 6), szorozva a megfelelő korrelációs függvény. a hőmérséklet függvényében. Ezért, frekvencia rács rezgéseket pseudoharmonic közelítés (1,34) nem csak attól függ a hőmérséklet miatt hőtágulás a rács, mint feltételezzük, a kvázi-harmonikus közelítés [7], hanem amiatt is, hogy a hozzájárulást a kölcsönhatási energia valamennyi még anharmonics into- [C19 ]
Ezzel szemben, hogyan történt az előző részben, ott van a potenciális energia 11 I) meghatározása egy tetszőleges függvény Y. Ily módon a Hamilton (2,42) lehetővé teszi, hogy figyelembe kell venni a hatását anharmonicity nagyobb megbízásokat az oszcillátor rezgéseket. [C.35]
Hatása anharmonikus rezgések az oszcillátor figyelembe kell venni a pseudoharmonic közelítése [4], ami csökkenti az építési önkonzisztens hatékony harmonikus Hamilton leíró kb anharmonikus kristály. A [12] egy egydimenziós rács instabilitást detektáltunk pseudoharmonic közelítése miatt anharmonism atomi rezgések. A továbbiakban leírásakor az anyagot. fenntarthatóságára vonatkozó a anharmonikus oszcillátor. teszünk alapvető használata javasolt megközelítés ebben a tanulmányban. [C.35]
Ezután az egyenlet a mozgás az oszcillátor alapú anharmonics lesz a következő formában [c.35]
De a megoldás egy hasonló probléma a pseudoharmonic közelítés juttatás anharmonicity a magasabb rendű azt mutatja, hogy a hőmérséklet-függését az ellenállás sokkal bonyolultabb. mint egyenlet (2,64). Az alábbiakban látni fogjuk, hogy a függés T és lehet közelíteni a két részletben [c.40]
Az alakja az adiabatikus potenciális ezen molekulák ábrán mutatjuk be. 12.12. Alsó vibrációs szintje meghaladja a inverzió a gáton. Ez azt jelenti, hogy még hőmérsékleten OK ISH) ersion-záció (1226) nem fagyasztott és a molekula között ingadozik két nem sík alakokra. Minden a kísérletileg megfigyelt harakterisggiki lesz átlagában ez a potenciál értékét. Ingadozása ilyen rendszerek igen magas fokú anharmonism. Összehasonlításként (lásd. Ábra. 12.12), mint pokapat potenciál görbéket olyan rendszerek esetében, közbenső (INL) [c.487]
Összefoglalva, a jelenlegi elmélet mikroszkopikus antiferroelectricity alapulnak azonos feltételezések (teljes dinamikus rács elmélet. Anharmonism figyelembe veszi), mint az elmélet ferroelektromosság. Elmélet ferroelektromosság antiferroelectricity, és ez az egyik gyakori és nagyon összetett problémákat szilárdtest fizika. Kifejlesztett kevésbé teljes ferromágnessége és antiferromagnetism elméletet (a m. Ch. VI). [C.278]
Anharmonicity optikai elektron - nem az egyetlen oka a nemlineáris növekmény a törésmutató. Az okok ilyen adalékanyagok is szolgálhatnak elektron-trostriktsiya, fűtés a közeget egy fénynyalábot és így tovább. A Mindezen hatások vezet optikailag homogén fénynyalábot nélkül közegben válik optikailag egyenetlen jelenlétében egy intenzív fény és egy nemlineáris fénytörés történik ott. Ha a fenti (758) az az együttható az E1 nullánál nagyobb, a régió intenzív fény közeg optikailag sűrűbb összehasonlítva a területen, ahol nincs gerenda. Egy ilyen közeg működik, mint egy gyűjtőlencse, ami egy önálló fókuszáló intenzív fénysugarat. Együtt az önálló fókuszáló a fénysugár szaporító közegben, diffraktálja, úgy, hogy a terjedési a sugárnyaláb a tápközegben határozza meg, amely a hatások érvényesülnek. [12] [C.439]
Kis kitérések egyensúlytól atomok a kristályrácsban lehet az első közelítés, elhanyagolt potenciális energia anharmonism (energia társított anharmonism, kicsi). Megmutatjuk, hogy ilyen feltételek mellett a) abban az esetben, egységes kompressziós és expanziós (a továbbiakban makroskopp- Český folyáshatár) a kémiai potenciálja a fématomok) gerjesztett deformáció egyaránt növeli füg- / [C.13]
Ismeretes, hogy a nagy összenyomó nyomás szilárd) szervei nagyobb műanyag (például B-esztergálás folyamatok - .. / Botko extrudálása fémek), vagyis közel a állapotát fúziós. .. Azonban, amint azt Ya Frenkel lehet (oka olvadása alkalmazásának nagy szakító A feszültségek (zheny Mindkét esetben, a termodinamikai potenciálja az anyag, amely meghatározza az átmenet a folyékony állapotban növekszik - olvad mobilitása atomok arányos exp (-AOSCHT) érdekes. Megjegyezzük, hogy az olvadás okozta alkalmazása a nagy húzófeszültség anharmonism jelentéktelen hatással, míg az olvadásig melegítjük a teljes [C13]
A számítások m-PAX vpie 10 K szükséges, hogy olvassa anharmonism atomi rezgés, interakciós hatások. kolebat. és forgatagában. szabadsági fokok (lásd. A nem-merev molekulák), valamint a több elektronikusan Államok. lakossága a gerjesztett szintek és t. d. Alacsony m-PAX (alább [c.418]
Ezt követően pseudoharmonic közelítése módszert fejlesztettek ki [5, 6] az irányba anharmonics véve a hatását tetszőlegesen magas érdekében. Ennek lényege a következő. Ha az eljárás két alkalommal Green-függvények. pontos mozgásegyenletek atomok a következő alakban [C.17]
Ezt később kimutatták, hogy az elmélet a NC 3 / prugogo folytonosság nem nyerhető [Sunny értéke x. Hővezető magyarázható csak a rács dinamikus elmélet tekintve jelenségek anharmonism. [C.139]
A megjelenése a második deriváltja az aktiválási energia a művészet már lehet utalás a növekvő szerepe a tényezők en harmonizmus növekvő feszültség. De csak akkor, ha a feszültség nem lehet eleve kizárni, hogy megjelenik a korábbi bővítése az energia 11 nem az igazi aktiválási energiát az Arrhenius értelme, és hőmérsékletfüggő érték (ez közvetlenül következik a tényleges megfigyelt hőmérséklet-függését, amelyben - ha úgy értelmezzük, hogy a szerkezeti érzékeny tényező - fordul elő nyilvánvaló okokból). De ha igen, akkor ki kell cserélni a parciális deriváltjai a teljes, és ezért a terjeszkedés és jelennek meg, és a parciális deriváltak a hőmérséklet, és ez azt jelenti, elkerülhetetlen megnyilvánulásai, és a második az említett anharmonics - hőmérsékletet. [C.7]
Modell atomok közötti erőkkel alapján számoljuk az elméleti erősségét figyelembe teljesítmény anharmonism (nemlineáris kölcsönhatás erők atomok között), amely megnyilvánul a folyamat a törés a kötések. Egyenlet (2.1) úgy is előállíthatjuk, tekintve angarmoiizma, amely meghatározza a szilárd anyagot a hőtágulás és egyéb termikus tulajdonságokkal. Magas hőmérsékleten (KT, és ahol U = Uo-KMF) gyakorlatilag első eltérést atom stabil egyensúlyi helyzete (első hullámforma) vezet a áthaladás a gáton potentsialyply U, és így a rezgési periódus T egyenlő TQ. [C.22]