Wurtz reakció
Wurtz reakció # 150; kémiai reakció lehetővé teszi, hogy megkapjuk a legegyszerűbb szerves vegyületek # 150; telített szénhidrogéneket.
Wurtz reakció maga is egy kondenzációs alkil-halogenidek hatása alatt fémes Na, Li vagy kevesebb K:
2RHal + 2Na ® R # 150; R + 2NaHal.
Néha értelmezni, mint kölcsönhatás RLi RNS vagy R „Hal.
A reakcióelegyet tartalmazó edényt felnyitottuk francia szerves kémikus Charles Wurtz (Wurtz Charles (1817 # 150; 1884) 1855-ben, amikor próbálják megszerezni etilnatriya etil-klorid és a fém nátrium.
Annak ellenére, hogy a Wurtz reakció kialakulásához vezet egy új szén-szén kötés, akkor nem gyakran használják a szerves szintézisekben. Főként annak segítségével kap telített szénhidrogének hosszú szénláncú, ezért különösen hasznos a készítmény egyedi szénhidrogének nagy molekulatömegű, és amint a az áramkör egy adott szénhidrogén kell csak akkor kerülhet egy alkil-halogenid, mivel a kondenzációs két alkil-halogenidek kapott elegyet mindhárom lehetséges kombinációját termékeket. Ezért, amikor egy alkil-halogenidet, és a nátrium-, Wurtz reakció lehet beszerezni csak szénhidrogének, amelynek páros számú szénatomot tartalmaz. A legsikeresebb Wurtz reakció primer alkil-jodidok. Nagyon alacsony kitermeléssel eredményezi a kívánt terméket úgy állítjuk elő, a Wurtz módszer szekunder alkil-halogenid. A reakciót rendszerint úgy hajtjuk végre éterben. A használata szénhidrogén oldószerek csökkenti a a reakció szelektivitása.
Azonban, amikor a használt előre elkészített szerves fémvegyülettel, így például egy alkil-lítiummal, lehetséges, hogy megkapja, és aszimmetrikus kondenzációs termékek:
RLi + R „Hal ® R # 150; R „+ LiHal
Mindkét esetben, a reakció kíséri képződése nagy mennyiségű melléktermékek miatt mellékreakciókat. Ez a példa szemlélteti a kölcsönhatás etil-lítiummal 2-bromoktanom:
Ebben az esetben, 3-methylnonane, és számos melléktermék az említett mólarányok vannak kialakítva, mint a termék Wurtz reakció.
Emellett a nátrium, használt a Wurtz reakció, fémek, mint az ezüst. cink. vas. réz és az indium.
Wurtz reakciót sikeresen alkalmazták intramolekuláris kondenzációját építeni karbociklusos rendszereket. Mivel a 1,3-dibróm-propán hatására fém cink és nátrium-jodidot (mint a reakció promoter) állíthatjuk elő ciklopropán:
Meg lehet építeni és egyéb megerőltető karbociklusos rendszert. Például, a 1,3-dibromadamantana nátrium-kálium-ötvözet, úgy állíthatjuk elő, 1,3-dehydroadamantane:
A reakciót 1-bróm-3-klór-ciklobután nátrium vezet bitsiklobutanu:
Számos fajta Wurtz reakció kap a saját nevét. Ez a reakció Wurtz # 150; Wilhelm Rudolph Fittig és Ullmann. Az első abban áll, kondenzációs alkil- és aril-halogenidek nátrium-képezve alkil-aromás származék. Abban az esetben, a Ullmann kondenzációs reakciók általában beadhatók aril-jodid, nátrium helyett használt frissen készített réz, ez a reakció lehetővé teszi, hogy magas hozam elérése a különböző biaril-származékok, beleértve a kiegyensúlyozatlan tartalmazó szubsztituenst az egyik az aromás magok:
Úgy véljük, hogy a Wurtz reakció mechanizmusa két fő szakaszból áll:
1) képződése a fémorganikus származékot (ha ispolzetsya fémből és nem előre elkészített szerves fémvegyület):
RHal + 2Na ® R # 150; Na + Nahal,
2) az így kapott, a jelen esetben, organosodium vegyületet egy másik molekula egy alkil-halogenid:
RHal + R # 150; Na ® RR + Nahal.
Attól függően, hogy az R csoport jellegétől és a reakciókörülményektől, a második szakaszban a folyamat útján megy végbe egy ionos vagy egy gyökös mechanizmussal.