Ozonolizisét alkének, ez Department of Chemistry, Moszkvai Állami Egyetem, baby!
Ozonolízis alkének fontos módszere az oxidatív hasításával az alkén kettős kötés. Évtizedeken Ez a reakció a fő módszer a szerkezetének meghatározására a kiindulási szénhidrogén, és a talált alkalmazása a szintézis különböző karbonil-vegyületek. Ozonolízis alkének hajtjuk végre, hogy egy aktuális 5 - 10% -os oxigénben ózont a alkén oldatban általában metilén-kloridban vagy etil-acetátban - 80 - (-100) ° C-on A reakció befejeződését vezérli a bontást a szabad ózon kálium-jodiddal. A mechanizmus az egyedi és komplex reakcióban telepített elsősorban a munka Kriege R. 1950 - 1956 években. Az első termék 1,3-dipoláris tsikloprosoedineniya a kettős kötés az úgynevezett molozonid (1,2,3-trioxolánt). Ez az adduktum nem stabil és bomlik több gyűrű felnyitása és képződése a végtermék, mint egy normál ozonidot (1,2,4-trioxolán):
Jelenleg általánosan elfogadott, hogy az átalakítás molozonida normál ozonidot hasítás egy olyan mechanizmus útján - rekombináció. Molozonid megy keresztül a spontán közzétételi 1,2,3-trioksolanovogo ciklust alkotnak karbonilvegyületek és bipoláris ion (karbonil-oxid), amely tovább reagáltatjuk egymással séma szerint, mint 1,3-dipoláris cikloaddíció:
Ez a rendszer molozonida átrendeződés normál ozonid megerősítette, hogy ha, mielőtt a teljes kialakulása az ozonidot a reakcióelegyben jelen van, mint egy „elfogó” bipoláris ion más karbonil-vegyületet, majd az úgynevezett „vegyes ozonidok”. Például, ha a cisz-sztilbén ozonolízis jelenlétében benzaldehid, jelzett izotóp 18O, a címke az éter egy részét, de nem az a peroxid híd ozonidot:
Ez az eredmény összhangban van a kialakulását az ozonidot vegyes bipoláris ion rekombinációt a jelzett benzaldehid:
Ha ozonolízis alkének, mint oldószerek az alkoholok, például metanol, a bipoláris ion során képződött hasítási molozonida nyerjük formájában α-gidroksiperoksidnogo-éter. Ez megakadályozza a további bipoláris ion rekombináció egy karbonil-vegyülettel, amely lehetővé teszi, hogy kiosztani karbonilvegyületek lépésben képződött hasítási molozonida:
Annak ellenére, hogy a bonyolult mechanizmus oznoliza alkének, ez a reakció még mindig a fő módszer a hasító szén-szén kettős kötést tartalmaznak, mind bizonyítani alkén szerkezetét, és szintézis különböző karbonil-vegyületek.
Ozonidok nagyon instabil vegyületek, amelyek robbanásszerűen bomlanak. Mint általában, ezeket nem izoláljuk az egyes, és hasítjuk az intézkedés a különböző reagensek. Meg kell különböztetni a reduktív és oxidatív bomlás a ozonidok. A hidrolízisét ozonidok oszlanak karbonilvegyületek és hidrogén-peroxid. Hidrogén-peroxid oxidálja aldehidek karbonsavak - az úgynevezett oxidatív bomlása a ozonidok:
Sokkal fontosabb a reduktív felosztása ozonidok. Redukálószerként használt cink és ecetsav, trifenil-foszfin vagy dimetil-szulfid. Ebben az esetben, a végtermékei az ozonolízis alkének az aldehidek vagy ketonok szerkezetének megfelelően a kiindulási alkén:
Mechanizmus eredetű lehet jelen az átalakulás következik:
Így, tetra-szubsztituált álként egy kettős kötést ozonolízis és ezt követő reduktív bontásával képez két keton mivel triszubsztituált alkén ad egy aldehid és egy keton. Szimmetrikusan diszubsztituált alkén ózonolízissel képez két aldehid és alkének, a terminális kettős kötés - formaldehid:
Egy érdekes módosítása oznoliza alkéneket egy olyan eljárás, ahol a ozonidot redukálószer például nátrium-bór-hidridet használunk. Ebben az esetben, a végén a reakció termékei olyan primer vagy szekunder alkohol képződik az aldehidek, illetve ketonok előállítására:
Ozonolizisét alkének - egy bonyolult, időigényes és robbanásveszélyes folyamat, amely a speciális berendezések. Emiatt, más módszereket használnak a oxidatív hasításával alkének karbonilvegyületek és karbonsavak, hogy sikeresen helyettesíti a ozonolízis reakció a gyakorlatban a szintetikus fejlesztettek.