Erukasav 2
tól wikiznanie
(Chem.) - - Telítetlen akrilsav a sorozatból. Darby izolálták először 1849-ben egy zsíros olajat a mustármag, ahol a gliceridek formájában. Továbbá, E. Repnev a savat az olaj Brassica napus (Vebsky) és szőlőmag olajat (Fitz). A savas olaj obmylivayut vezetnek monoxid és a megvastagodott masszát dietil-éterrel extraháljuk. Tisztított eruknovo-ólom sót hidrogén-kloriddal megbontjuk. Alkoholból átkristályosítjuk E. sav formák hosszú, vékony tűk, amelynek olvadáspontja 33-34 ° (Otto). Ez forr 179 ° vákuumban, és a katód a fény 264 ° 15 mm (Kraft és Veylandt). Aránya 4 D 55 = 0,8602, a részleges kettős törést M # 945; = 105,00 (Eijkman). A égéshője 3291,7 kalóriát állandó térfogaton és 3297,2 kalóriát állandó nyomáson; 219,8 kalorikus képződéshő, feltételezve, G = 94 és H = 69 2 (Shtoman és Langbein). Mivel a vegyület, amely egy vonatkoztatási összefüggés, E. savat közvetlenül összeköti a két brómatomok képező dibrombegenovuyu savval C 22 H 42 Br 2 O 2; fűtési hidrogén-jodiddal, foszfor-, és legfeljebb 200-210 ° lefordítja a megfelelő sav marginális - behénsav C 22 H44 O2 (Goldschmidt); kaméleon lúgos oldatban oxidálódik, hogy dioksibegenovuyu savat kapunk, amelynek olvadáspontja 133 ° (Urvantsev); is hat Caro-féle reagenst (Albitsky). A nehéz kérdés a kettős kötés a részecske E.-pozícióban tisztázta Lieberman laboratóriumi munka és csökken a kérdés a szerkezetét begenolevoy sav, amely sav kötődik E. Easy átmenetet. Ahogy azt mondta, E. sav csatolásával bróm helyett a kettős kötés, így egy dibrombegenovuyu savat. Ható ez utóbbi alkoholos kálium-hidroxid először a hideg, majd melegítés 140-150 °, lehet egymás után kivonjuk azt két részecske megy hidrogén-bromid és savszáma propargil - begenolevoy. Baruch Golta munkát és megállapította, hogy a begenolevoy sav hármas kötés között helyezkedik el a 13 és 14. szénatom számolás a karboxilcsoport; .. Ugyanakkor, ezért kell a helyén, és a kettős kötés E. sav, azaz a szerkezeti képlet a következő:
Ugyanez a következtetés az ólom és néhány E. sav oxidációs reakció kíséri törés a részecske helyén annak kettős kötés, például az intézkedés salétromsavat (Fileti). Azonban, az ötvöző E. előállítása káliumhidroxiddal, kialakulását ecetsav (C2) és arachinsav (C 20) savak (Fitz), m. E. A kettős kötés, mivel ez a második és a harmadik szénatom. Minden valószínűség szerint ez kell tulajdonítani az intézkedések a izomerizált kálium-hidroxid. Néhány szerkezeti kilátások, azonban nem elegendő megértéséhez kölcsönös közötti átmenetek E. sav és a másik izomer vele akrilsav azonos sorozat - brasszidinsav, azonos szerkezetű. E. Átmeneti brasszidinsav egy olvadáspontja 65-66 ° valósítjuk hatására salétromossav, valamint a hosszan tartó a cső hevítése 200 ° egy savas kén-nátrium-só és kénessav (M. K. és A. Zaytsevy). A koncepció szerint a Ioganna Vislitsenusa [Johannes Wislicenus „über die r # 228; umliche Anordnung der Atome a Organischen Molekulen "(" Abhandl. d. KS Gesellsh. d. Wiss.”, 2nd ed. 47. o.).], ilyen izoméria annak köszönhető, hogy a lehetőségét létezését két konfigurációban savas C8 H17 CH = .SN .A 11 H 22 rész 2 H, nevezetesen:
(I) - egy axiálisan szimmetrikus konfigurációs attribútumok Wislicenus E. sav, és (II) - plansimmetricheskuyu - brasszidin. Valóban, ahogy a Golt Lieberman Laboratories, csatolva két atom, például halogénatom E. savhalogenid részecske így kivonva és cseréje a maradék hidrogén-halogenid lehet végezni mindkét sav kölcsönös mennek át egymásba. A sztereokémiái ábrázolások, ezek a furcsa első pillantásra átmenetek magyarázata a következő: a csatlakozó két halogénatommal (X), hogy a két sav a kettős kötés helyén rendelkezik termékek
A pusztítás a kettős kötés szénatomjaihoz a két rendszer képes forogni, és vegye fel a helyzetben, a legelőnyösebb az ezt követő visszavonása a reakció a hidrogén-halogenid. Ebben az esetben ez lesz:
Megjegyzés majd, hogy a konfiguráció (I, 2) lehetővé teszi a könnyebb elvonási halogeniddel elemek mivel egyaránt hidrogénatom található elleni halogénatomok. Ez a tulajdonság csak különböznek galoidoprodukty származó E. sav, mint ezt, és megerősítést nyert Wislicenus tengelyesen szimmetrikus konfiguráció. A hasítás egy részecske a hidrogén-halogenid (I, 2) és a (II, 2) ismét oda vezet, hogy a kapott telítetlen sav alábbi lehetséges formák:
Végül helyett a hidrogén-halogenid itt van:
Így, miután egy-egy reakciósorozat, jutunk a konfiguráció az (I) (I, 4) és a (II) (II, 4) a tengelyirányban szimmetrikus plansimmetricheskoy és vissza. Ebben az esetben nincs szükség, hogy intramolekuláris átrendeződés. Bár az alkalmazhatóságát Wislicenus rendszerek nem korlátozódik ezekre a példákra, de vannak tények megmagyarázni, hogy a sztereokémiái hipotézis kiderül, hogy nem elegendő. Azaz, például a formáció dioksibegenovoy sav olvadáspontja 99-100 ° hatására kálium-hidroxid hloroksibegenovuyu sav nyerhető E. csatlakozás HCIO (Albitsky). Ez származik a dihidroxi sav oxidálásával brasszidinsav annak kaméleon, és a terméket megfelelő E. sav olvadáspontja 133 °. A fenti példából kitűnik, hogy nem mindig lehetséges a konfigurációnak megfelelően a kiindulási anyag megítélni a konfiguráció a kapott terméket. Ilyen esetekben, Albitsky jelentése és a reakciókörülmények, így például savas vagy lúgos környezetben. További regioizomereket - brasszidinsav, - az E. sav ismert, mivel a második szerkezeti izomert izoerukovaya termelt sav (együtt E.) visszavonása a hidrogén-jodid a adduktum rendes E vagy brasszidinsav, és ez a visszavonás készül egy másik irányában, mint a mellékletet, kíséretében, tehát azáltal, hogy a kettős kötés. Alexandrov és Zaitsev adja meg szerkezete:
Ahogy izomer savak magukat és származékaik, különösen a dihidroxi-sav, jellegzetesen eltér egymástól egy olvadási hőmérséklete:
Tól E.-származékok ismert észterei, sói, és a halogén-származékok-anhidrid. Dierutsin (Repnev olajban) C 47 H88 O5 - olvadáspontja 47 °, selymes kristályok; trierutsin C 69 H128 O6 - van kialakítva melegítve E. dierutsina savval 300 °, kristályok olvadáspontja 31 °; etil-észter A C 22 H 41 O 2 .A 2 H 5 - folyadék, forráspontja fölött 360 °; E. anhidrid (C 22 H41 O) 2 O - E. savat melegítésével kapott ecetsavanhidriddel egy lezárt csőben 6 órán át, és olvadáspontja 47-50 ° C. Sók: Pb (C 22 H 41 O 2) 2 - gyengén oldódik hideg éterrel, valamint - a forró, használják kivonására E. sav a természetes termékek. Ismertek továbbá sói Na, Ba és Ag.
Segíts nekünk, hogy wikiznanie jobb!
Támogatja a projektet!