Elsődleges atomok - hivatkozási vegyész 21
Tercier hidrogénatomját a nitrálási reagálnak legkönnyebben az elsődleges - a legnehezebb. Másodlagos hidrogénatomok foglalnak egy közbenső helyzet. A nitrálás előtt történik az oxidáció. Oxidáció történik helyén ugyanazon a szénatomon, amelyekkel van egy nitrocsoport. nitrálást aránya növekszik a koncentrációja salétromsav. de ez is fokozott az oxidációs folyamat. Magas hőmérsékletek kedveznek szubsztitúciót egy primer atom. [C.303]
Végül, etán, amely csak az elsődleges hidrogén. reagáltattuk 220 °. Az elsődleges hidroperoxid bontjuk víz és egy aldehid, ahol az utóbbi csak egy közbenső [c.440]
A hidrogénatomok a primer reakció együtthatója frekvencia (ez az arány egyenlő a termék a valószínűségi faktor és sebesség faktor) van 9x1 = 9, mivel a sebesség tényező az elsődleges hidrogénatomok MA venni, mint egy egység. A szekunder hidrogénatom jelentése arány 2 X 3,25 = 6,5 és tercier 1 X 4,43 = 4,43. Az összeg ilyen tényező 19,9 3. Erről [c.548]
Kapcsolat közötti primer szénatom mindig erősebb. mint a C-C -bond kombinálva a primer, szekunder (és tercier C (C) -C szén szakítási energiája -. szén kötés csökken, az alábbi sorrendben O> D> O> D> B> O [C.14]
A szénhidrogének szekunder H atom kötési szilárdsága kisebb, mint az erejét a elsődleges kommunikációs atom. Ez egyezik a magas hozam szekunder butil-csoport, a bomlása, amely egy csomó CH4 és SzNe. [C.304]
A klórozás és a nitrálást n-paraffin-szénhidrogének. és amikor képződnek minden szulfoklórozással elméletileg lehetséges izomer monosulfohloridy. A különbség csak akkor jelennek meg a csere izoparaffinok. Míg tercier hidrogénatomok. különösen olyan helyeken, elágazó. könnyen klórozott, és különösen a nitril, primer vagy szekunder hidrogénatomok sulfohlo -rirovatsii inert. Így, az izobután szulfoklórozással alakult csak az elsődleges szulfoklorid izobután. Ami a tercier butansulfohlorida, még nyomait nem lehet obngt-o n. Ez csak azzal magyarázható, hogy a térbeli hatás (sztérikus gátlás). [C.380]
A fő termék a termikus alkilezési jelentése 2,2-dimetil-bután. A kisebb mennyiségű 2-metil-pentán van kialakítva eredményeként hasonló reakciók izobutil gyökök által képzett hidrogén absztrakció egy primer szénatom izobután ilyen hidrogénatomokat kevésbé reaktív még több van, mint hidrogénatom. kapcsolódik egy tercier szénatommal. [C.232]
Izobután molekula egy elsődleges és kilenc tercier hidrogénatomok. ahol a támadás a tercier hidrogént atoy kezelve döntően képződéséhez acetont a kapott hasítási ksilnogo meto-gyök peroxidot, amit a tercier butil-csoport vagy metilcsoport-TION a tercier-butoxi-gyökök [66]. A hasítás elsődleges hidrogénatom. ami bekövetkezik. Természetesen, annál magasabb a hőmérséklet. képződéséhez vezet, főként acetaldehid, formaldehid és metil-gyökök az alábbi séma [c.338]
Figyelembe szubsztitúciót elsődleges mértéke az 1 szénatom, és a másodlagos - 3,25, a valószínűsége a szubsztitúció a hidrogénatomok hat primer szénatommal 6 -1 = 6, és a két hidrogénatom egy szekunder szénatomhoz kapcsolódik, - = 2-3,25 6,50. A összege ezen értékek egyenlő 6 + 6,50 = 12,50. [C.272]
Ezért a kialakulását karbóniumionok végbe legkönnyebben tercier C-atom, míg a legkönnyebben alakult, amelynek elsődleges karbanion szénatomos [c.66]
Mivel molekula-hexán 6 hidrogénatomok kapcsolódnak primer szénatom, és 8 - a szekunder, az arány [c.230]
Propap 6 tartalmaz elsődleges hidrogénatom [c.427]
Régóta célja, hogy azonosítani minták a hidrogénatomok klórt paraffinos szénhidrogének. Így szinte mindig tanult klórozás hexán. kőolaj származékok vagy csökkentése a mannit, és a heptán, kivont olajban vagy olaj Pinos Sabiniana. Kezdetben úgy gondolta, hogy a klór támadások csak a végén a szénhidrogén-molekula. t. e., hogy a helyettesítés történik csak egy metilcsoport. Később határozottan megállapítható, hogy a hidrogén helyére mint a második szénatom. Az a lehetőség, figyelembe véve az oktatás és más monohloralkanov, azonban, mivel nem volt kísérleti igazolását ezt a nézetet elutasították. Másrészt, van először úgy gondolták, hogy abban az esetben a brómozási paraffin helyettesítő termékek a primer szénatom nem képződik, és a kapott, kizárólag szekunder bromidok. [C.533]
Ez azt jelenti, hogy az elsődleges hidrogénatom, metilcsoport reagáltatjuk dehidrokiórozásávai lassúbb lesz, mint a másodlagos hidrogénatom a metiléncsoport. Ha, ellenkezőleg, össze van kötve a szénatom halogén között van a két metilén csoport (- H2 H I H2-), az olefin képezhető könnyebben, mint amikor csoportosítás ceteris paribus - H2 H I H3. Az első esetben egy halogénatom a szomszédos szénatomokon azonos reaktivitás a hidrogénatomok a metilén-csoportok a második esetben, bár vannak több hidrogénatom. amelyek hasíthatjuk le, de egy primer atomok kevésbé aktívak. [C.538]
Mivel a n-pentánt hat elsődleges és hat hidrogénatomok másodlagos, az lenne várható, hogy a hiányában a szelektív klórozási képződött 50% primer és 50% szekunder n-amil-klorid. Azonban Ayrsa számadatok kaptuk őket közvetetten alapuló százalékos összetétele keverékének amil-alkoholok. hidrolízisével nyert kloridok. [C.540]
Így, klórozása magasabb normál paraffinok képződik ekvimoláris keveréke minden elméletileg lehetséges másodlagos monohlorndov, t. E. szubsztituens egyenletesen oszlanak összes metilén-csoport. A végső metilcsoport szubsztituenst tartalmaz egy kisebb mértékben, mint metilén így reaktivitása az elsődleges hidrogénatom csökkentette. Abban az esetben újra atom szubsztitúció mértéke a primer és szekunder hidrogénatomok majdnem olyan 1 3. [c.553]
Digaloidalkily. Digaloidalkily, soderzhashih, s a molekulában, legalább. egy vagy kvaterner szénatom. Ez úgy állíthatjuk elő kondenzációs etilén digaloidalkilami, amelyben legalább az egyik halogénatom egy tercier szénatom [20]. Például, a reakciót 1,3-diklór-3-metil-bután (dihidroklorid izoprén) etilén jelenlétében A1S1d képződött 1,5-diklór-3,3-dimetil-pentán. Egyértelmű, hogy egy klóratom. kötve egy tercier szénatom, nagyban reakcióképes, mint a klóratom. ülés, a iysya primer szénatom [c.231]
Urbanski és Elefánt [74] úgy találta, hogy ha a nitrogén-oxidok gaeofaznom nitrálásával paraffinok kapunk elsősorban primer nitro-alkánok, valamint kis mennyiségű O, O / -dinitroparafinov. Következésképpen a nitrálási váltották első elsődleges hidrogén. [C.561]
Izobután. A izobután alkilezése etilén (teljes mólarány 3,5) 505 °, a nyomás pedig 316 atm alakult 135 tömeg%. folyékony termék. amely 57 tömeg%. hexán (25% hozam), amely mintegy 80% volt, 2,2-dimetil [13]. A maradékot 2-metil-pentán egy kis keveredés a n-hexán. Ez a reakció az alapja az ipari termelés neohexán [1]. 2,2-dimetil-2 túlsúlyban fölött metilpsntanom mert a hidrogénatomok. Ez a tercier szénatom, több, a mobil, mint hidrogénatom, a primer szénatom. Másrészről, az utóbbi kilenc, míg a hidrogénatom. állt a tercier C-atom csak egy [c.307]
Hasonló rendelkezés Megjegyzendő továbbá abban az esetben gazofaznogs nitrálási propánt és n-butánt 400 °, még akkor is, ha izomerek elválaszthatók desztillációval. Amikor ez a szám az izomerek kialakítva, hogy az arány a helyettesítési rátáját a hidrogénatom az elsődleges, hogy a másodlagos klórozás, egyenlő 1 3,25. [C.573]
Mivel propán gyökök támadják mind az 1-helyzetben, és a 2-helyzetben, majd a kialakuló gyökök C3H7 tartalmazzák mind az elsődleges és a másodlagos izomerek. (Elsődleges H atomok kell képezniük 3-szor magasabb, de az energia az elsődleges elválasztó a hidrogénatomok mintegy 3 kcal magasabb, mint a szükséges energiát, hogy leválassza a szekunder hidrogénatomok. Ez eltolja az egyensúlyt felé reakció másodlagos hidrogénatomok.) [C.414]
Kísérletek elvégzésére a kicserélési reakció és tercier menschu butilbrod1idom etán jelenlétében az alumínium-bromid sikertelenek voltak, jelezve, hogy a megszüntetése egy hidrid-ion a primer szénatom tünetei jelentős nehézségekkel. [3] [C.218]
Túlsúlya származékok pentén-1 annak a ténynek köszönhető, hogy bármely adott bázis-otschepls hat protonok két primer szénatommal szomszédos szénatommal elégtelen számú elektródák lényegesen könnyebb, mint a veszteség egyik két proton a metilén-szénatomjához a neopentil szerkezet, azaz, PO- látszólag, elveszíti protonok viszonylag nehéz. [C.223]
A povzdenii Egyes paraffinok a kénsav jelenlétében figyelhető helyzetben kissé hasonlít egy esetben a neopentán. Az izomerizálást kénsavval részletesen tárgyaljuk az alábbiakban. Elegendő azt mondani, hogy a kénsav enyhe körülmények között különösen hajlamosak csak, hogy katalizálja az ilyen izomerizációs reakciók, amelyek lehet tekinteni, mint intramolekuláris hidrogénkötések műszak között tercier szénatom, kivéve a szekunder és primer atomok. Oktatási termékeket. felvitelével kapott katalizátorok az alumínium-klorid vagy -bromid. Ez azzal magyarázható, kielégítően intramolekuláris transzfer hidrogén közötti tercier és szekunder, de nem primer szénatommal. Itt egy példa. A kénsav jelenlétében könnyen megállapítható egyensúlyt a 2- és 3-metil-pentán, 2,2-dimetil-bután és offline, bár ez termodinamikailag kedvezőbb-izomer van túlsúlyban, és amikor a egyensúlyi állapot jön létre az alumínium-klorid-katalizátor. [C.26]
Propil gyökök szerinti egyenletek (4) és (6), kezdve egy új ciklus egyenletek (3 és 5). Mivel a hidrogén-atom. állt szekunder szénatom, szabad gyökök könnyebben levált, mint hidrogénatomok a primer szénatommal, mint köztitermékek képződnek izopropil gyökök nagyobb, mint a normál szerkezetének pronilnyh gyökök. és ezért a végtermék tartalmaz több izopentán, mint n-pentán. Nem izomerizáció gyökök megelőző szakaszban történő átalakítása paraffinos szénhidrogének. de előfordul. [C.306]
Metán és etán szinte nem reagált a 200 ° C-on és 235 ° C-CH4 reagál kétszer gyorsabb, mint SGBV. Neopentán kicserélt gyorsabb, mint a propán, és hidrogénatomok az elsődleges SzNz kicserélt hatszor gyorsabb, mint a másodlagos. A nagyobb reaktivitása hidrogénatom ez az elsődleges jelenség élesen megkülönbözteti ezeket a folyamatokat a katalízis a fémek. Továbbá, a csere, mint általában, egy fázisos reakció és az elsődleges termék -Átlagos [22]. A következő modell alapján monoadsorbirovannyh részecskék, segít megmagyarázni a tényeket [c.73]
A heteropoláris szakadás a C-H karbanionopodobnaya része képez kapcsolatot Kr. és N - 0 jelzett az adszorpció Ng (I.2.A Sec.). Kimutatták (szakasz. I1.1), hogy ez a fajta szünet könnyebben áramlik primer szénatomhoz, és a szénatomok a ciklopropán-gyűrű. [C.73]
Szerint [32], a legnagyobb negatív töltés hordoznak primer szénatommal, majd a másodlagos és végül - a tercier. Például, az 1-butén, az elektronsűrűség egyenlő a CIS-csoport = -0.35, és a csoport = CH- jelentése -0,035. Butén 2-elektron sűrűség -SNz csoport értéke: -0,14, hogy -0,145 a. Ezért valószínű, hogy az adszorpciós a butén-1-cisz-formában két véglet fog bekövetkezni szénatomot C és C a két ion A1, így egy gyűrűs közbenső (úgynevezett-komplex). A távolság a C atomok és C egyenlő 0,274 nm és ionok között A1 egyenlő 0264 nm (az utolsó érték találtak a feltételezés, hogy az ideális felület egy sík uAOz 100 köbös szoros illeszkedésű rács egy spinell [33]). Pro-tofilny oxigén ion elősegíti a proton átvitelt a alliles helyzetben - az atom a C a C-alkotnak IIS-2-butént [c.155]