eliminációs reakció
Eliminációs reakciók (p-TION hasítási) lehasítás a molekula Org. Conn. részecskék (atomok vagy atomcsoportok) cseréje nélkül azokat másokkal. Elhatárolni és d -E. o. In-eliminációs (megszüntetése részecskék egy atom) vannak kialakítva, amely vegyérték-telítetlen. Conn. (Pl karbének nitrének.) At-eliminációs (megszüntetése részecskék szomszédos atomok) - comp. A többszörös kötések (C = C, C = C, C = N, C = N), prilibo-eliminációs (megszüntetése részecskék atomok elválasztott egy vagy két atommal) - ciklikus. Conn. E. Variation R.- fragmensét kibocsátása a szénlánc, vagy a ciklus alkotnak új kötések (például p-TION néha. P-TIONS extrudálás).
Naib. vizsgált p-CIÓ-eliminációs. Számukra a lehetséges mechanizmusa 3 - E2. E 1 és E 1sV (E szimbólum a Engl. Elimináció). A p-TIONS bimol. eliminációs (E 2 mechanizmus) két csoport lehasítjuk egyidejűleg, egyetlen lépésben, ahol a proton kötődik egy bázis-katalizátor B:
P-CIÓ sztereospecifikus. Ha a csoportok X és n jelentése antiperiplanarnom helyzetben (. A sztereokémiái nómenklatúra cm), amikor elhagyják E. az ellenkező irányba; t fordul elő. nevezett. anti-E. Ha a H csoport és X jelentése sinperiplanarnom helyzetben, amikor elhagyják E. egy irányban (syn-E.). anti E. általában előnyös szin- E. Sok példa van mindkét típusú E. Így, történő HBr-eliminációval mezo-1,2-dibróm-1,2-difenil képződött cisz -2-bromstilben, míg a racemát kapott transz-olefint. Kiküszöböléséről anti-eritro- Port. Ez vezet egy cisz-olefin és transz treo soed.- a izomerek.
Bizonyos esetekben, ha a formáció ionpárok, valamint hatása alatt sterich. konformáció. és egyéb tényezők esetén (és néha még túlsúlyban) szin -eliminirovanie. Naib. ez a tendencia, hogy mutat p-tsiyam comp. csoport N (CH3) 3.
-Az eliminációs hidrogén-halogenid alkil-halogenidek alkoholokból vagy víz főleg tárgyát Zaitseva szabály (H atom lehasítjuk legalább hidrogénezett. Szénatomok), és E. p. a szokásos termikus. bomlása kvaterner ammónium bázisok - Hoffmann szabály (. Nesk lehetséges olefinek képződött a to-nek tartalmazza a legkevesebb alkil szubsztituens jellemzően etilén; lásd Hoffmann reakció.), például.
Monopoli. mechanizmus 1 E - kétlépcsős folyamat, egy lassú-set korlátozó lépés - ionizáció a szubsztrát alkotnak egy karbokation; Utolsó gyorsan ad proton alap, hogy szem gyakran szolgál a p-erator:
Általában p-CIÓ mechanizmus 1E magától bázis adagolása, akkor nestereospetsifichny mert átadása előtt proton szénkation vehet Naib. stabil konformációban.
A karbanion mechanizmus E 1cB első hasítjuk H, akkor X Ez a kétlépéses folyamat, egy rum közbenső karbanion jelentése:
Rendeltetése E 1cB mechanizmus szimbólum tükrözi részt a p-TION konjugált bázis p-ly I (CB - konjugált bázis, konjugált bázis). Mechanizmus szerint E 1cB preim. reagáló szubsztrátjai y-ryh hidrogénatom aktivált erős elektronszívó csoportok.
E. p. előforduló gázfázisú (pirolitich. elimináció) előfordulhat peritsiklich. és egy szabad gyökös mechanizmussal.
A mechanizmus a fotokémiai. E. p. karbonil Port. cm. fragmentáció reakciót.
E. p. használt org. szintézist az olefinek előállítására (lásd. pl. Bamford-Stevens reakció), és szintén gyűrűs. Conn. például, a formáció a laktámok alól-aminosav-észterek a Grignard-reagens (p-TION Brekpota):
E. p. olyan kötést képez, például a. dibenzilnitrozoamina dibenzil konverziós a cselekvési nátrium-ditionitot (p-TION Overbergera-Lombardino):
Lásd. Szintén kiszáradás, dehidrohalogénezést, Heletropnye reakciót.
Lit. Általános Organic Chemistry, Acad. az angol. Vol. 1, M. 1981, p. 673-81; J. Mapch. Szerves kémia, transz. az angol. Vol. 4, M. 1988, p. 5-108.