Általános jellemzői a glikozidok - studopediya
Glikozidok úgynevezett monoszacharidok, amelynek hemiacetál hidroxil-szubsztituens hidrogénatom helyett komplex nem szénhidrát jellegű. A segéd nevezik aglikon (görög előtag „a” jelöli tagadás, így a „aglükon” lehet fordítani a „cukor nélkül”), vagy Genin:
A kémiai szerkezete glikozidok. Mielőtt jellemezze a kémiai szerkezetét glikozidok, helyénvaló emlékeztetni arra, hogy jelentése egy hemiacetál hidroxilcsoport.
A legtöbb monoszacharidok megoldás létezik két tautomer formája közötti átalakítható - aldehid és gyűrűs (vagy hemiacetál) formák. A ciklikus formák a „belső” félacetálok a reakcióban képződött az aldehid és az alkohol csoportok egy molekulán beiül:
Így, ha minden az aldehid forma glükóz hidroxilcsoportok ugyanannak az alkoholos hidroxilcsoportokat a gyűrűs formák egy hidroxilcsoportot a tulajdonságok drámaian eltér a többi - jelentése hidroxilcsoport, kialakítva aldehidcsoportot. Ezután nevét viseli „hemiacetál” vagy „glikozid” hidroxil.
Hemiacetál hidroxil különbözik sokkal reakcióképesebb, mint más alkoholos hidroxilcsoportok. Ezért könnyen reagáltatható más hidroxi-funkciós vegyületek alkotnak glikozidok:
Efirnopodobnaya (de nem észter) kötést, eredő cseréje hidrogénatom a hidroxil-hemiacetál alkoholos csoport, az úgynevezett glikozid.
Fizikai-kémiai tulajdonságok glikozidok nagymértékben meghatározzák a sajátosságait ebben az összefüggésben: ellentétben éterek glikozidok aránylag ellenállóak a alkálifém-hidroxidok, de könnyen hidrolizálva cukor és aglikon enzimek és híg savak.
Természete által a konfiguráció a hidroxilcsoport hemiacetál részt vesz a kialakulását a glikozidos kötés, megkülönböztetni A- és B-glikozidok:
A legtöbb természetben előforduló glikozidok b-konfiguráció.
Mint már említettük, sokféle glikozidok. Ez a sokféleség miatt, egyrészt, a természet a aglikon, a másik - a természet cukrot. Szénhidrát komponensein glikozidok lehet mono-, di- és oligoszacharidok. A glikozidok hívnak monozidami, biozidami és oligozidami. Így a monoszacharidok álló glikozidok leggyakrabban előforduló hexózok és pentózok (D-glükóz, D-galaktóz, L-ramnóz, stb), és uronsav, például D-galakturonsav.
Néha szükség van olyan speciális cukrok, amelyek egyediek az egyik csoport a glikozidok, és nem lehet máshol megtalálni. Mert tanul egy glikozid jellegű ilyen anyagok egy csoportjának a szívglükozidok, amelyek együtt a fenti dezoxi-cukor specifikus, azaz a cukor-szegényített oxigénnel - b-D-digitoxose, b-D-tsimarozu más:
Hemiacetál hidroxilcsoport cukrok képezhet glikozidos kötéseket nem csak alkoholos hidroxil-aglikon, hanem egy amino- vagy tiogruppirovkami szereplő aglikon. Néha glikozidos kötések fordulnak elő közötti szénatom tartalmazott a cukor, vagy bármely aglikon szén. Ebben az összefüggésben, többek között a glikozidok izolált O-, N-, S- és C-glikozidok.
Besorolás glikozidok. Attól függően, hogy a kémiai szerkezet a növényi aglikon glikozidok vannak osztva a következő csoportok:
1. származékok antracén. A mag a mag aglikon származékok antracén:
A növényekben antratsenproizvodnye talált mind a szabad formában, azaz a Csak az aglükongyűrflben formában és formában glikozidok. Az utóbbi esetben az ilyen antratsenproizvodnye úgynevezett antraglikozidy. A cukor komponens képviseli glükóz, ramnóz és arabinóz.
A legtöbb antraglikozidov kapcsolódnak O-glikozidok, ahol a cukor csoport lehet csatolni a aglikon a a- és b- pozíciókat.
2. tanninok hidrolizálható csoport - gallotaniny, ellagitanninok és a nem-cukor-észterek galluszsav. Gallotaniny vannak glükozidok galluszsav.
Általában, az ilyen típusú O-glikozid monozidami, amelyekben a cukor működik b-D-glükóz.
3. iridoid (keserű) glikozidok. Aglikonok származékai tsiklopentanoidnyh monoterpénekkel:
Jellemzően aglikon csatolt egyik maradékot b-D-glükóz.
4. A szaponinok. A növényeket mindig formájában glikozidok. Ezek aglikonszármazékaira (szapogeninek) amelyek vagy szteroid szerkezetű - tsiklopentanpergidrofenantrena származékok (1) vagy a triterpén (II):
A legtöbb esetben, egy triterpén aglikon szénhidrátrész helyzetben kapcsolódó C-3, legalább - P-28; hogy a szteroid - helyzetben a C-3. A legtöbb gazdag cukrok triterpén szaponinok: a szénhidrát-molekularész tartalmazhat 10 vagy több monoszacharid maradékok. Cukor rész tartalmaz szteroid szaponinok, általában 1-5 monoszacharid egységet.
Száma monoszacharid molekulák szaponinok vannak osztva monozidy, biozidy, triozidy, tetra-, penta és oligozidy - ha a szám a monoszacharidok 6 vagy ennél magasabb.
Mivel a szénhidrát-molekularész szaponinok gyakran áll több molekula monoszacharidok, a bizonyos körülmények között hidrolízissel, előfordulhatnak szakaszaiban, a fokozatos hasító cukrok. Képződnek ezen részleges hidrolízis termékek említett prosapogeninami.
A kompozíció a szénhidrát-rész a molekula szaponinok cukrok, például D-glükóz, D-galaktóz, L-ramnóz, L-fruktóz és mások, valamint a D-glükuronsav és D-galakturonsav. Sok szaponinok szénhidrát részének néhány maradványai különböző monoszacharidok.
Néhány triterpén glikozidok elágazó szénhidrát láncot.
A növényi szaponin-glikozidok találhatók két szénhidrát lánc egy aglikon - ebben az esetben hívják őket védett diglycoside.
5. Szívglikozidok - aglikonok származékai tsiklopentanpergidrofenantrena:
Cukoralkotórészek csatlakozhatnak aglikon C-3. A hossza a cukorláncok különböző glikozidok különböző - egy molekula egy pár.
Ennek része a szívglikozidok találtuk akár 30 különböző cukrok, legtöbbjük, eltekintve a glükóz, fruktóz és ramnóz, a cukor specifikus szívglikozidok, és más biológiailag aktív anyagok a növényi eredetű nem fordulnak elő. Ez a 6-dezoxi és 2,6-deoxyhexose, ami ráadásul, gyakran tartalmaznak egy metoxil-csoport vagy acetilcsoport (digitoxose, tsimaroza).
A szénhidrát-komponensek szívglikozidok lineárisan felépített, az aglikon szükséges kezdetben összehangolása dezoxi és a terminál (terminál) monoszacharid glükóz.
6. fenolos glikozidok - formájában fenolos vegyületek (előnyösen benzoesav és fenol), ahol a hidroxicsoport kapcsolódik, általában egy molekula B-D-glükóz.
7. A flavonoidok. A növények találhatók mind szabad formában, mind formájában glikozidok. Aglikon származék egy benzo-g-piron, amelynek alapja fenil-propánt csontváz:
Például a cukrok vannak D-glükóz, D-galaktóz, D-xilóz, stb és glükuronsavat. Flavonoid glikozidok vannak osztva 3 csoportba: O-glikozidok, S-glikozidok és az úgynevezett komplex glikozidok.
Ahhoz, hogy a legnagyobb érdeklődést O-glikozidok, amely védett lehet diglycoside monoglycoside vagy (egy vagy két szénhidrát láncot található általában a C-4 vagy C-6). A számú monoszacharid maradékok eltérő lehet - 1-6, és több, és a cukor lehet kombinálni mind a közvetlen és elágazó láncú.
8. tioglikozidok - lásd S-glikozidok és származékok gyűrűs cukrok formájában, amelyben egy hemiacetál hidroxilcsoport helyettesített alkil-tio- vagy aril-tio-:
Mivel a cukor szinte mindig jár molekula 1 b-D-glükóz.
9. cianogén glikozidok - glikozidok alkotó a hidrolízis folyamata hidrociánsav. A cukor komponenst képviselik 1 vagy 2 csoporttal b-D-glükóz.