A magasság a potenciálgát - hivatkozási vegyész 21
Ábra. 4.6. Modell reakciója CH3 + C2H4 -> -SzN (változás a geometriában során a megközelítést, a reagensek rögzített paraméterek és f) (a) és a felület potenciális energia E (/.
A rendszer tudja mozgatni a metastabil állapot a teljesen stabil. azt kell legyőzni a aktiválás vagy potenciális akadályt. Ez csak akkor lehetséges, ha küld egy kinetikus energia. ami meghaladja a potenciális akadályt magasságot. [C.203]
Ahogy a d és d2 az aktiválási energia a forward és reverz lépéseket, a „dv -... Q jelentése egy termikus hatás AB képződése, azaz a QDV Amint az a magasság a potenciálgát ABC reakciót, a mennyiség dd, azzal + AV - BGN az a magasság a potenciálgát ellen [c.95]
Menet közben a kép pont a kezdeti tranziens állapot bekövetkezik növekedését potenciális energia. Ha a teljes energia E (kinetikus plusz potenciális) a reagensek kisebb, mint a gát magassága, a csúcs a potenciál gát van elérte. Ha a teljes energia nagyobb, mint a magassága a potenciális akadályt, akkor lehet konvertálni a megfelelő mennyiségű mozgási energia potenciál - a kép pont eléri a tetején a gát, és nem lesz a reakció. [C19]
Mivel a szükséges reakcióút metszi vízgyűjtő vonal magassága a potenciálgát leküzdeni rendszer nem lehet kevesebb, mint a magassága a legalacsonyabb pont a vízgyűjtő vonalak. És ez keresztülmegy ezen a ponton a reakció útját. megköveteli leküzdése a legkisebb akadályt. [C.61]
Mivel, mint már említettük, úgy ez az nulla a potenciális energia a kezdeti állapot a rendszerben, a potenciál gát magassága olyan út, amely átmegy az átmeneti állapot. Ez a potenciális energia az átmeneti állapot. [C.62]
Másodszor, nem minden ütközés részecskék aktív felületi részt vezet reakciót. Legyen p - annak a valószínűsége, hogy egy részecske idején hatását az aktív földfelszínen lesz a helyes irányban. Aránya a részecskék. energiasűrűsége nagyobb. mint - a magassága a potenciálgát a reakció - az exp (-E.JRT). Akkor annak a valószínűsége, hogy az ütközés a részecskék felületi reakció lejátszódjon, egyenlő lesz [c.100]
Az egyenlet a potenciális energia felület. és így a potenciális akadályt magasság nem függ az izotóp-összetétel a reagáló faj. Ezért, feltételezve, hogy minden [c.134]
Csökkentsd a potenciálgát magassága, mint látható NZ képletű meghatározására disjoining nyomás, lehet elérni akár növelésével ionkoncentráció az elektrolitban, és elvékonyodása diffúziós réteget használják a részecskék felületén (6 = 1 /), vagy csökkenése (semlegesítés) kapacitása a felület R P1 eredményeként specifikus adszorpciója potenciális meghatározó ionok benne. Ezért St. hatása elektrolitok a diszperziók sugallja koncentráció és semlegesítjük koaguláció (ábra. A1.3). [C.73]
Amikor a pozitív töltésű részecskék közelít a sejtmagba, elengedhetetlen csak Coulomb-taszítás. és ez érvényes, amíg a részecske eléri a mag felületére ponton R. Ekkor kezdenek dominálni a rövid hatótávolságú erők. amelyek a potenciális minimum a magon belül. A legnagyobb a közelben alaptestfelület nevezik Coulomb potenciál tűzgátló. Ez az akadály az alfa-részecske a klasszikus értelemben vett, és meg kell szüntetni annak érdekében, hogy hagyja el a sejtmagba. Mivel a magassága a potenciál gát van, legalább, [c.396]
Mivel az A, B és AB - az aktiválási energia a forward és reverz szakaszaiban, EAB - .. A, A jelentése a termikus hatás AB képződése, azaz a (BRE Mivel Ea.s -. És magassága a potenciálgát a reakció AB + C, av.s érték + a, a - AV a magassága a potenciálgát képest a prekurzor részecskék, azaz a tényleges potenciálgát reakció e (31. ábra) [c.89] ...
A magasság a potenciálgát forgási, természetesen, a nagyobb annál nagyobb a különbség a maximális és minimális értékek az energia közötti kölcsönhatás az atomok vagy atomcsoportok, miközben együtt forog egymáshoz képest. Az is világos, hogy a szabad forgását nehéz, mert több, mint a nagyobb atomokból szénatomokhoz. A tapasztalat azt mutatja. hogy még ha a szénatomok vannak kötve viszonylag kis hidrogénatomok. szabad rotáció körül C-C kötést igényel az aktiválási energiája körülbelül 3000 cal / mol. [C.427]
Meghatározása E révén a reakcióhő q (Polyani módszer - Semenova). Az aktiválási energia lehet tekinteni, mint a magassága a potenciális akadályt a kereszteződésekben a két potenciális görbék. amelyek közül az egyik utal, hogy a szakadás, és a másik, hogy kémiai kötést alkot. Minél magasabb a reakcióhőt. az alsó a metszéspont, az alsó (ceteris paribus) kell lennie, az aktiválási energia. A reakciók radikális kivételi típusú HB-X +> XH + B N. N. Semenov javasolt empirikus esélyeket) Mule = 48 -0.25 A7 Aitsh -OO Igvmax metszi a tengelyt egy megfelelő pontban a frekvencia VO = 10-10 Hz . A növekvő mozgási egység mérete változhat feltételekkel. amelyben előfordulnak [c.189]
Egy másik érv a mentesítés anionok szerte kation hidak, amikor p)] P f> o, következik a hőmérsékletfüggését áram a minimum d, F-görbe. Mivel ezen a ponton a id F t) = d t In Eid () r = O, akkor összhangban egyenletek (49,18) - (49.20) a minimális / f-görbe A = W. Így. hőmérsékletfüggése a minimális áram meghatározható W. ideális aktiválási energia a reakció SjOj helyreállítási egy higany elektród jelenlétében a kationok Na + W = 4,1 kcal mol és jelenlétében kationok s W = -2 kcal mol. Az első esetben, a reakció sebessége növekszik a hőmérséklettel, bár sokkal lassabb, mint az várható a reakció által ellenőrzött kisütési sebesség. A második esetben, a reakció sebessége csökken a hőmérséklet növekedésével. Ez az eredmény azzal magyarázható, a megsemmisítése kationos hidak hőmérséklet növekedésével. amely egyenértékű csökken a felületi koncentrációját a reagáló töltés anion, amikor elterjedt a külső Helmholtz síkban. Így. aktiválási energia W felvett lényegében hatásos mennyiségben. tükröző összeg két ellentétes hatás a gyorsulás a mentesítési lépést azáltal, hogy csökkenti a magassága a potenciális gáton, és csökkenti a sebességet eltolásával a valódi érték p> 1, a negatív irányban szakadási kationos hidak. Amikor SjOr anionok mentesítést jelenlétében Na + első hatása dominál. és a háttérben s - a második. [C.286]